[发明专利]一种液化天然气中形态汞快速测定方法

权利要求书

1.一种液化天然气中形态汞快速测定方法，其特征是：包括下 列步骤：

(一)溶液的配制

(1)10mmol/L的L-半胱氨酸溶液，即溶液A：准确称取1.2116gL- 半胱氨酸于100mL烧杯中，加入超纯水溶解后转至1000mL烧杯中， 用1:1体积比的盐酸调节至pH＝2.3,1000mL容量瓶定容后，经过 0.22μm滤膜过滤，得到溶液A，避光存贮，；

(2)90％L-半胱氨酸+10％甲醇混合溶液，即溶液B：移取溶液 A900mL和甲醇溶液100mL振荡混匀得到溶液B，待用；

(3)95.09mg/mL苯基汞标准溶液，即溶液C：准确称取0.0158 氯化苯基汞，置于100mL容量瓶中，加甲醇定容制备成苯基汞标准溶 液，即溶液C；

(4)100ng/mL混合标准溶液：移取100μL无机汞、116μL甲基 汞、129μL乙基汞和105μL苯基汞的标准溶液，置于100ml量瓶中， 加甲醇定容，制备成100ng/mL混合标准溶液。

(5)混合标准工作曲线溶液：分别移取0.00，1.00，2.00，3.00， 4.00，5.00mL的100ng/mL混合标准溶液准确置于100ml量瓶中，加 溶液B定容，制备成0.00，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00ng/mL混 合标准曲线工作溶液；

(二)样品前处理：

将液化天然气样品瓶、减压阀、流量计、第二控制阀、乳胶管接 口、棕色气泡吸收管依次连接，并在流量计、第二控制阀之间设置支 管，支管上装第一控制阀，组成样品前处理装置；

移取10mL的溶液A置于棕色气泡吸收管中，接上液化天然气钢 瓶，通过减压阀减压，流量计控制在0.5L/min的流量，先打开第一 控制阀、关闭第二控制阀，待流量稳定了打开第二控制阀、关闭第一 控制阀，然后进入棕色气泡吸收管吸收，时间为10min，得到样品吸 收溶液；

(三)HPLC-ICP-MS联用仪的条件：

(1)HPLC条件：Leapsil C18色谱柱；流动相：A相为pH＝2.3 的10mmol/L的L-半胱氨酸；B相为甲醇；流动相流速为1.00mL/min； 进样量5μL；梯度洗脱；

(2)ICP-MS条件：射频功率1600W；采样深度8.0mm；载气流 速0.54L/min；补偿气流速：0.1L/min；雾化室温度－5℃；1.0mm石 英矩管；

(四)结果测定：

(1)HPLC-ICP-MS联用仪的建立：将HPLC液相色谱仪和ICP-MS 电感耦合等离子体质谱仪分别开机，待仪器稳定后通过数据线将两台 仪器连接形成HPLC-ICP-MS联用仪；

(2)标准溶液的测定：在步骤(三)的条件下，将混合标准工 作曲线溶液通过0.22μm微孔纤维素滤膜过滤后，HPLC-ICP-MS联用 仪测定；

(3)样品溶液的测定：

在步骤(三)的条件下，将步骤(二)得到的样品吸收溶液通过 0.22μm微孔纤维素滤膜过滤后，HPLC-ICP-MS联用仪测定；

(五)结果计算：

(1)将标准溶液的测定结果制作标准曲线：

(a)无机汞：A₁＝11235.02C₁+404.00

(b)甲基汞：A₂＝10464.96C₂+289.00

(c)乙基汞：A₃＝8745.07C₃+263.57

(d)苯基汞：A₄＝3690.25C₄+59.00

其中1、2、3、4分别表示无机汞、甲基汞、乙基汞、苯基汞四 种形态汞，A表示标准溶液色谱图所示的峰积分面积，C表示四种形 态汞溶液的浓度；

(2)液化天然气中形态汞分别按照下式测定：

X=(Ci-C0)×ViV]]>

式中：

X—液化天然气中形态汞的含量，单位为ng/L；

C_i—液化天然气吸收液中形态汞的浓度，通过液化天然气吸收液 中形态汞峰积分面积，代入上述(a)、(b)、(c)、(d)四个公 式计算，i表示1、2、3、4四种形态汞，单位为ng/mL；

C₀—空白吸收液中形态汞的浓度，通过空白吸收液中形态汞峰积 分面积，代入上述(a)、(b)、(c)、(d)四个公式计算，i表 示1、2、3、4四种形态汞，单位为ng/mL；

Vi—吸收液的体积，单位为mL；

V—液化天然气通过吸收液的体积，单位为L。