[发明专利]一种碲化铜渣综合回收银、硒、碲、铜的方法

说明书

技术领域

本发明属于湿法冶金工程技术领域，具体涉及一种碲化铜渣综合回收银、硒、碲、铜的方法。

背景技术

铜阳极泥中含有一定量的碲。在KALDO炉处理工艺中，铜阳极泥加入常压预浸槽，补硫酸、沉碲后液和工艺水，通蒸汽加热至80℃，鼓空气或氧气搅拌浸出，使部分铜由固相转入液相，上清液进过率送入净液车间处理回收铜；沉淀下来的浆料送入高压釜，通蒸汽升温至120℃，在酸性条件下通氧气搅拌浸出，使杂质由渣相转入液相，反应结束，将料浆转入压浸转运槽冷却，再泵送压滤机进行固液分离，滤饼为湿脱铜泥，螺旋送入双螺旋蒸汽干燥机，干燥至含水1％-3％；滤液送入银硒槽通二氧化硫，使银硒还原沉淀，在泵送入压滤机进行固液分离，滤饼为银硒渣入卡尔多炉回收，滤液入沉碲槽，加铜粉，通蒸汽升温，使碲还原沉淀，在泵送压滤机进行固液分离，滤饼即为碲化铜渣。

从置换得到的碲化铜渣中提碲主要有氧化酸浸和氧化碱浸这两种方法，还有中性氧化浸出、酸性氧化络合浸出等浸出方法，但这些方法只单一考虑了碲的回收，而对碲化铜渣中含量较高的银、硒、铜等有价金属的综合回收考虑较少。某铜业公司综合车间产出的碲化铜渣烘干样，其化学组成为：铜18.07％、银30.06％、碲19.56％、硒7.58％；其他24.71％，因此，在设计碲化铜渣综合回收碲的工艺方案时，综合考虑铜、碲、银、硒四种元素的富集及与其他杂质的分离十分必要。

发明内容

本发明的目的就是要提供一种碲化铜渣综合回收银、硒、碲、铜的方法。

本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种碲化铜渣综合回收银、硒、碲、铜的方法，该方法按照下述步骤进行：

(1)氧化酸浸：在耐酸容器中按液固比3:1加入水和碲铜渣，在搅拌下依次加入浓硫酸和硫酸铜，其中浓硫酸和硫酸铜分别占碲铜渣重量的30-40％和1-6％；然后持续通入空气并搅拌，加热至90℃以后，在2h内滴入由氯酸钠和氯化钠组成的复合氧化剂溶液，其中氯酸钠和氯化钠分别占碲铜渣重量的10-13％和4-7％，滴完后再反应1-1.5h；趁热过滤，滤渣用热水洗涤3次，合并滤洗液即为硫酸铜溶液；滤渣即为含碲银硒的酸浸渣；

(2)碱浸分离：在反应容器中按液固比5-6:1上述反应得到的全部水洗过滤后的湿酸浸渣和水，然后在搅拌下分次分批加入氢氧化钠固体和工业硫化钠，其中氢氧化钠和硫化钠分别占碲铜渣重量的38-45％和10-15％，加完后加热升温至60-80℃以上，搅拌反应1h；趁热过滤，滤渣用热水洗涤，合并滤洗液即得到亚碲酸钠的碱浸溶液，碱浸液经净化、沉碲、煅烧、电解后制精碲；碱浸滤渣即为富集了银、硒的银硒渣，碱浸渣送回KALDO炉熔炼回收银、硒。

与现有技术相比较，本发明的有益效果在于：

本发明的技术原理如下：

(1)氧化酸浸机理：

Cu₂Te在氧化剂存在下，很容易与酸、碱反应形成亚碲酸或亚碲酸盐，而使其转入溶液：

Cu₂Te+2H₂SO₄+2O₂＝＝＝＝H₂TeO₃+2CuSO₄+H₂O

Cu₂Te+2NaOH+3/2O₂＝＝＝＝Na₂Te0₃+Cu₂O+H₂O

若过度氧化则会形成难以被碱液溶解的Na₂Te0₄化合物。过度氧化碱浸则可能将碲氧化成更难溶的Cu₃Te0₆(此碲酸铜呈鲜绿色)。

另外，碲铜渣中含有大量的铜、银和硒，其中银元素对碲的浸出由较大的影响，需要在脱铜的同时将银转变为氯化银沉淀。

(2)碱浸分离机理