[发明专利]一种具有多重刺激响应性的水溶性聚合物及其制备方法有效
| 申请号: | 201510223833.9 | 申请日: | 2015-05-05 |
| 公开(公告)号: | CN104844746B | 公开(公告)日: | 2017-03-29 |
| 发明(设计)人: | 张珍坤;张川;刘帅宇;郑春雄;史林启 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
| 主分类号: | C08F120/54 | 分类号: | C08F120/54;C08F2/38;C08F8/00;C08F8/30;C08F220/54;C08F226/06;C08F130/06 |
| 代理公司: | 天津佳盟知识产权代理有限公司12002 | 代理人: | 侯力 |
| 地址: | 300071*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 具有 多重 刺激 响应 水溶性 聚合物 及其 制备 方法 | ||
1.一种具有多重刺激响应性的水溶性聚合物,其特征在于结构通式为:
式中:R,Q为聚合物单体;n是指单体的聚合度为10-150;所述聚合物单体为为N-异丙基丙烯酰胺,4-乙烯基吡啶,4-(1,6-二氧-2,5-二氮杂-7-氨基乙二酰)苯硼酸频哪醇酯三种单体中的一种或两种任意比例的混合物。
2.一种如权利要求1所述具有多重刺激响应性的水溶性聚合物的制备方法,其特征在于步骤如下:
1)端基为十二烷基三硫代碳酸酯的聚合物的合成
将聚合物单体、链转移剂和引发剂偶氮二异丁腈(AIBN)分别溶于重蒸过的二氧六环中,氮气保护下混合,冷冻-抽真空-解冻重复进行三次后,置于70℃油浴中反应17小时,产物用乙醚沉淀,真空干燥后得到端基为十二烷基三硫代碳酸酯的聚合物;
2)端基为硫醇的聚合物的合成
将上述端基为十二烷基三硫代碳酸酯的聚合物溶于重蒸过的四氢呋喃(THF)中,氮气保护下加入正己胺和甲基吡唑磷酸盐,混合后,冷冻-抽真空-解冻重复进行三次,然后置于25℃水浴中反应3小时,产物用乙醚沉淀,真空干燥后得到端基为硫醇的聚合物;
3)端基为N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)的聚合物的合成
将上述端基为硫醇的聚合物、N-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺(NAS)分别溶于重蒸过的四氢呋喃(THF)中,氮气保护下混合并加入三乙胺,冷冻-抽真空-解冻重复进行三次后,置于25℃水浴中反应24小时,产物用乙醚沉淀,真空干燥后得到具有多重刺激响应性的水溶性聚合物,即端基为N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)的聚合物。
3.根据权利要求2所述具有多重刺激响应性的水溶性聚合物的制备方法,其特征在于:所述聚合物单体为为N-异丙基丙烯酰胺,4-乙烯基吡啶,4-(1,6-二氧-2,5-二氮杂-7-氨基乙二酰)苯硼酸频哪醇酯三种单体中的一种或两种任意比例的混合物;链转移剂为十二烷基三硫代碳酸酯-2-甲基-丙酸(DMP)。
4.根据权利要求2所述具有多重刺激响应性的水溶性聚合物的制备方法,其特征在于:所述步骤1)中聚合物单体、链转移剂和引发剂AIBN的摩尔比为1:1:2-1:1:5;聚合物单体与二氧六环的摩尔比为1:5-7。
5.根据权利要求2所述具有多重刺激响应性的水溶性聚合物的制备方法,其特征在于:所述步骤2)中端基为十二烷基三硫代碳酸酯的聚合物、正己胺和甲基吡唑磷酸盐的摩尔比约为1:10:1.2;端基为十二烷基三硫代碳酸酯的聚合物与四氢呋喃的摩尔比为1:197-247。
6.根据权利要求2所述具有多重刺激响应性的水溶性聚合物的制备方法,其特征在于:所述步骤3)中端基为硫醇的聚合物与四氢呋喃的摩尔比1:197-247;N-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺与四氢呋喃的摩尔比为1:0.24-0.36;端基为硫醇的聚合物与N-丙烯酰氧基琥珀酰亚胺(NAS)的摩尔比为1:5-20;端基为硫醇的聚合物与三乙胺的摩尔比为1:1.15-1.44。
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