[发明专利]一种可双重固化的低表面能聚氨酯涂料及其制备方法

权利要求书

1.一种可双重固化的低表面能聚氨酯涂料，其特征在于按重量份计包括下述组分：

所述的可双重固化的低表面能聚氨酯预聚物由包括以下步骤的方法制备得到：

(1)(甲基)丙烯酸羟基酯部分封端的聚氨酯低聚物的制备：按重量份计，加入100份聚醚三元醇，升温至50～65℃，加入二异氰酸酯12～50份，搅拌混合均匀，升温至70～80℃，反应3～7h后得到聚氨酯预聚物；然后加入8～26份的(甲基)丙烯酸羟基酯，在70～90℃下反应3～5h后，得到(甲基)丙烯酸羟基酯部分封端的聚氨酯低聚物；

(2)巯基乙醇单封端的含氟(甲基)丙烯酸酯低聚物溶液的制备：将100重量份的含氟(甲基)丙烯酸酯，2～10重量份的巯基乙醇，100重量份的溶剂，2～3重量份的引发剂，搅拌混合均匀，在80～100℃下反应10～15h后，制得巯基乙醇单封端的含氟(甲基)丙烯酸酯低聚物溶液；

(3)可双重固化的低表面能聚氨酯预聚物的制备：将20～40重量份步骤(1)制备得到的(甲基)丙烯酸羟基酯部分封端的聚氨酯低聚物搅拌升温至30～50℃，加入80～120重量份步骤(2)制备得到的巯基乙醇单封端的含氟(甲基)丙烯酸酯低聚物溶液和0.01～0.10重量份的催化剂，搅拌混合均匀后升温至60～70℃，反应2～7h，旋蒸除去溶剂，得到可双重固化的低表面能聚氨酯预聚物。

2.根据权利要求1所述的可双重固化的低表面能聚氨酯涂料，其特征在于：步骤(1)中所述的聚醚三元醇的分子量为300～7000；所述的二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、己二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯中的至少一种；所述的(甲基)丙烯酸羟基酯包括丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯和丙烯酸4-羟基丁酯中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的可双重固化的低表面能聚氨酯涂料，其特征在于：步骤(2)中所述的含氟(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸偏三氟乙基酯、(甲基)丙烯酸十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、(甲基)丙烯酸十三氟辛酯、(甲基)丙烯酸十氟丁酯中的一种或一种以上；所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈和偶氮二环己基甲腈中的至少一种；所述的溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环、环己酮和乙二醇单甲醚中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的可双重固化的低表面能聚氨酯涂料，其特征在于：步骤(3)中所述的催化剂为有机叔胺类及有机金属化合物，包括四甲基丁二胺、二甲基环己胺、五甲基二乙烯三胺、二丁基二月桂酸锡和辛酸铅中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的可双重固化的低表面能聚氨酯涂料，其特征在于：所述的活性稀释剂为甲基丙烯酸-β-羟乙酯、异冰片基丙烯酸酯、β-羟乙基丙烯酸酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯、二缩丙二醇双丙烯酸酯、三缩丙二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二缩三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯及其乙氧基化产物、二缩三丙三醇二丙烯酸酯中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的可双重固化的低表面能聚氨酯涂料，其特征在于：所述的光引发剂为α,α二甲氧基-α-苯基苯乙酮、α,α-二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2甲基-1-苯基-1-丙酮、异丙基苯基-2-羟基-2-甲基丙酮、1-羟基-环己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巯基苯基)-2-吗啉-1-丙酮、2-苯基-2,2-二甲氨基-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮、2,4,6-三甲基苯甲酰膦酸二乙酯、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、双(2,4,6三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、双(2,6-二甲氧基苯甲酰)-(4’,4’-二甲基辛基-2)氧化膦、二苯甲酮、四甲基米蚩酮、2-氯硫杂蒽酮、异丙基硫杂蒽酮和2,4-二乙基硫杂蒽酮中的至少一种；

所述的助剂包括流平剂、消泡剂和促进剂中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的可双重固化的低表面能聚氨酯涂料，其特征在于：所述的活性稀释剂为异冰片基丙烯酸酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和双季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。