[发明专利]一种稀土金属–有机框架材料及其制备方法及应用有效
| 申请号: | 201510198517.0 | 申请日: | 2015-04-24 |
| 公开(公告)号: | CN104804027B | 公开(公告)日: | 2016-11-30 |
| 发明(设计)人: | 程鹏;张环;陈迪明 | 申请(专利权)人: | 南开大学 |
| 主分类号: | C07F5/00 | 分类号: | C07F5/00;C09K11/06;G01N21/64 |
| 代理公司: | 天津佳盟知识产权代理有限公司 12002 | 代理人: | 侯力 |
| 地址: | 300071*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 稀土金属 有机 框架 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种具有荧光识别功能的稀土金属–有机框架,其特征在于:化学式为{[Tb2(TATAB)2]·4H2O·6DMF}n(Tb-MOF),式中TATAB为4,4’,4”-s-三嗪-1,3,5-三-对氨基苯甲酸、n为1到正无穷的自然数、MOF为金属-有机框架;所述金属-有机框架结构基本单元中包括两个晶体学独立的Tb3+离子和两个TATAB配体。两个TATAB配体采取相似的配位模式,只是由于氨基上的N原子与相邻的三嗪环C原子和苯环C原子形成的夹角不同而使它们的伸展程度稍有不同;TATAB配体上的三个羧基采取了两种不同的配位模式:第一种是螯合/桥连三齿,另一种是对称桥连的二齿,整个配体作为μ6-桥连接了六个Tb3+离子中心;Tb1和Tb2均来自于六个TATAB配体的八个氧原子配位,溶剂分子并没有参与配位;Tb-O键的键长范围为与其它化合物的Tb-O键长范围一致;Tb1与Tb2通过三个TATAB配体上的六个氧原子连接成双核基本单元[Tb2(CO2)4],双核单元通过配体连接成一维的Tb-羧基链,这些一维链通过TATAB上的刚性苯环羧基分别向四个方向延伸构成三维网络框架,该三维框架在晶体学c轴上呈现出一维的类似菱形的孔道A,周围被4个橄榄形的孔道B包围,孔道横截面积为通过帕拉图软件(PLATON/SOLV)中的孔隙率计算程序分析,框架中的溶剂占有率约为60.0%;所述金属-有机框架属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数为:β=76.36(3)°。
2.一种如权利要求1所述多功能稀土金属–有机框架的制备方法,其特征在于:以Tb(NO3)3·6H2O为金属盐,以H3TATAB为配体,以DMF和H2O为溶剂,合成步骤如下:
1)将43.5mg的Tb(NO3)3·6H2O和47mg的H3TATAB放入水热反应釜的聚四氟乙烯内胆中混合,再加入3mL DMF和2mL H2O的混合溶剂中,常温搅拌30min,得到混合液;
2)将上述混合液在80℃下烘制72h,取出产物后将固体分离;
3)用DMF将上述固体洗涤3-5次,得到无色针状杂化材料晶体。
3.一种如权利要求1所述多功能稀土金属–有机框架的应用,其特征在于:用于有机小分子的荧光识别。
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