[发明专利]一种焦化脱硫废液的综合处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种焦化脱硫废液的综合处理方法，属于化工领域。

背景技术

焦炉煤气既可以作为重要的具有中高热值的气体燃料，用于工业或民用，又可以作为原料气用于生产合成氨、甲醇等产品。在炼焦生产过程中，原料煤中部分硫转化为硫化氢等硫化物形式并进入到焦炉煤气中形成气体杂质，此外气体杂质中还含有氰化氢。这些气体杂质不但影响了煤气质量，并且还会引起设备的腐蚀等。因此，焦炉煤气用于燃料气和合成气之前必须进行脱硫脱氰处理。

PDS湿法脱硫法是我国自主研发，以酞氰钴磺酸盐为脱硫催化剂，以对苯二酚为助剂的脱硫方法。该方法以氨为碱源，方法简单，易操作，设备投资小，脱硫脱氰效率高，目前已经在焦化厂焦炉煤气脱硫脱氰中广泛使用。但是该方法所使用的脱硫液在含盐量达到一定值后，脱硫效率会大大降低。常规的解决办法是排放一部分脱硫液，再补充新的脱硫液，使脱硫液中的含盐量达到焦炉煤气脱硫的工艺要求。排放掉的脱硫废液中主要以硫氰酸盐和硫酸盐等无机盐为主，这些混合无机盐对农作物和微生物具有强烈的毒性，因此不能像其它工业废水一样直接排入生物脱酚系统进行无害化处理。如果将脱硫废液喷洒到煤上，会严重影响焦炭质量，并且造成资源的浪费。

现有脱硫废液的处理目前，已有多种处理脱硫废液工艺的报导和应用。中国公开号为CN101012065A(公开日：2007年8月8日)的发明专利申请提供了一种多铵复合盐的分离方法。该方法是在常压下，通过不同温度下多次溶解、结晶、固液分离，从而将硫氰酸铵、硫代硫酸铵和硫酸铵分离开。但是该方法步骤繁琐，且适用范围有一定的局限性。中国公开号CN101125644A(公开日：2008年2月20日)的发明专利申请公开了一种从脱硫废液中回收硫氰酸铵和硫代硫酸铵的方法。该方法主要是通过脱色、浓缩、结晶、分离，从而将硫氰酸铵和硫代硫酸铵回收。但是该方法对于脱硫废液中含有的硫酸铵如何回收没有详细的介绍。另外现有脱硫废液的处理工艺处理后的硫氰酸铵外销，粗品硫酸铵因硫酸铵含量低、成分混杂，无法销售，造成二次污染。

发明内容

本发明提供了一种焦化脱硫废液的综合处理方法，解决了现有脱硫废液处理工艺复杂、生产的粗品硫酸铵因硫酸铵含量低、成分混杂，无法销售，造成二次污染等问题。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：

一种焦化脱硫废液的综合处理方法，包括以下步骤：

(1)脱硫废液脱置于曝气池中，加入活性炭，脱除脱硫液中PDS，对苯二酚、双核酞菁钴系磺酸钠及硫磺颗粒组分；

(2)在曝气池中通入热风，利用热风中的氧气氧化脱硫废液中的硫代硫酸铵，形成硫酸铵，

(3)脱色处理12-16小时，处理液用泵送至板框压滤机压滤，滤液输送至脱色液储罐进行储存备料；

(4)备料完成后，经泵输送至真空浓缩系统，真空浓缩至浓缩液比重在1.3～1.31g/ml；

(5)经泵送至结晶器内，利用循环水间接降温到70～80℃，调整浓缩液比重在1.29-1.31g/ml；

(6)经泵输送至板框压滤机，粗硫酸铵被截留在板框内，硫氰酸铵随滤液输送至硫氰酸铵结晶器内；

(7)在结晶器内利用循环水间接降温25-30度，硫氰酸铵自然结晶析出，经离心机分离后收集硫氰酸铵；

(8)粗硫酸铵进行精制，得到成品硫酸铵。

进一步，本发明的一种优选方案为：粗硫酸铵精制具体包括以下步骤：

A：将粗硫酸铵用水溶解，得到质量分数28-32％的硫酸铵溶液；

B：采用氧化法除去硫代硫酸铵；

C：采用箱式压滤机过滤除去生成的硫磺颗粒；

D：将过滤后的溶液输送至硫铵工段饱和器脱氨系统运行，得到硫酸铵母液；

E：当硫酸铵母液质量浓度达到13-17％时，利用卧式螺旋推料离心机生产硫酸铵产品；

F：将得到的硫酸铵产品经振动干燥床，利用流化热风不间断干燥，获得成品硫酸铵。

进一步，本发明的一种优选方案为：所述的活性碳的加入量为0.5-1.5kg/m³。

进一步，本发明的一种优选方案为：通入热风的温度为60-75度，时间为3-5s。

进一步，本发明的一种优选方案为：所述的氧化法采用质量分数27％的双氧水，加入量为8-12％，时间为1-2h。

进一步，本发明的一种优选方案为：流化热风干燥为温度100～130℃，干燥时间15-25秒。

本发明的有益效果：