[发明专利]一种母番茄娥信息素的合成方法

说明书

本发明公开了两种母番茄娥信息素的合成方法，一种采用(5Z,8Z)‑十一碳二烯醛与diethyl3‑(tetrahydro‑2H‑pyran‑2‑yloxy)propylphosphonate，以丁基锂做碱，发生wittig‑hornor反应生成化合物3、在p‑TsOH催化甲醇做溶剂的条件下脱保护生成化合物4、以三乙胺作碱，二氯甲烷做溶剂，与乙酸酐反应生成化合物a（3E,8Z,11Z）‑14C‑OAc；另一种采用化合物5和化合物6用丁基锂做碱，发生wittig‑hornor反应生成化合物3、在p‑TsOH催化，甲醇作溶剂下掉保护生成化学物质（3E,8Z,11Z）‑十四碳三烯‑1‑醇、在二氯甲烷做溶剂，三乙胺作碱与乙酸酐反应生成化学物质a。本发明避免用到高危高污染的LiAlH4和液氨，提高了原料转化率。

技术领域

本发明涉及信息素技术领域，具体来说是一种母番茄娥信息素的合成方法。

背景技术

信息素(pheromone，音译作費洛蒙，也称做信息素)，指的是由一个个体分泌到体外，被同物种的其他个体通过嗅觉器官(如副嗅球、犁鼻器)察觉，使后者表现出某种行为，情绪，心理或生理机制改变的物质。它具有通讯功能。几乎所有的动物都证明有信息素的存在。1959年发表雌蚕蛾会分泌性信息素，是科学界首次证明了性信息素是存在的。信息素一词源于希腊文的“φρω”(意指“我携带”)与“óρμ”(意指“刺激”)，合起来意思是“我携带刺激物”的意思。

母番茄娥信息素目前是通过化学的方法合成，而(3E,8Z,11Z)-十四碳三烯乙酸酯是母番茄娥信息素的重要组成部分，其3号位E构型双键的合成对母番茄娥信息素的合成具有极其重要的作用。

至今为止，3号位双键，主要有两种合成方法：

一种是Miyake，Yuki的方法，是通过格式试剂与预先合成的化合物3进行偶联，然后羟基脱MOM保护基，再与乙酰氯反应，得到化合物a，其化学反应方程式为：

另一种是Attygalle等人的方法，是利用还原剂(LiAlH4)还原化合物9从而得到反式构型的3号位，其化学反应方程式为：

Miyake Yuki等人的方法，虽然能很好的得到高立体选择性的目标分子，但是综合整条路线而言，该方法，路线过长，总收率较低，合成片段c，也要用到LiAlH4或者液氨金属Li等较为苛刻的还原条件，对于整个工艺的放大而言，存在较大的风险。

Attygalle等人的方法，选择了用三键还原到双键的方法，此方法也用到了危险品LiAlH4，而且收率仅有22％。无论是从放大的安全性还是从整体的收率而言，这两种方法均尚有不如人意的地方。

发明内容

本发明提供了一种生产过程更加安全、成本更低、转化率更高、更节能、环保的母番茄娥信息素的合成方法。

为解决现有技术中存在的技术问题，采用的具体技术方案是：

一种母番茄娥信息素的合成方法，其合成方法为：(5Z,8Z)-十一二烯醛和diethyl3-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)propylphosphonate在-78度用丁基锂做碱，发生wittig-hornor反应生成化合物3，化合物3在p-TsOH催化甲醇做溶剂的条件下脱保护生成化合物4，4在三乙胺作碱，二氯甲烷做溶剂，与乙酸酐反应下生成化合物a(3E,8Z,11Z)-14C-OAc其化学反应方程式为：