[发明专利]一种水溶性PEDOT‑PSS分散液及其均相聚合制备方法有效

专利信息
申请号: 201510106997.3 申请日: 2015-03-11
公开(公告)号: CN104672786B 公开(公告)日: 2017-05-17
发明(设计)人: 周树云;潘飞;严峻;孙兴明;胡秀杰;孙承华;陈萍 申请(专利权)人: 中国科学院理化技术研究所
主分类号: C08L65/00 分类号: C08L65/00;C08L25/18;C08G61/12
代理公司: 北京正理专利代理有限公司11257 代理人: 蔡蓉
地址: 100190 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 水溶性 pedot pss 分散 及其 均相 聚合 制备 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及导电高分子功能材料领域。更具体地,涉及一种水溶性PEDOT-PSS分散液的均相聚合制备方法。

背景技术

近些年来,导电聚合物以其优异的电学、光学特性受到很大关注,其中最引人注意的是聚苯胺、聚噻吩和聚吡咯三大类导电聚合物。其中,聚噻吩的衍生物聚(3,4-二氧乙基噻吩)(PEDOT)以其高电导率、高透光率、优良的热稳定性和化学稳定性最为引人注意,但PEDOT具有不溶不熔的特点,直接限制了其应用。

US 2009/02947735公开了一种有机溶剂体系的导电聚合物溶液,包括聚噻吩等含有π共轭结构的导电聚合物、含有至少一个阴离子基团或吸电子基团的水溶性高分子、铵盐等相转变催化剂、树脂、苯等有机溶剂,但是该分散液仅以有机溶剂作为分散介质,含有大量挥发性有机化合物,其应用范围受到大幅限制。

CN 103937170A公开了一种PEDOT-PSS分散液及其制备方法,发明具体为一种以磺酸型共轭聚电解质为模板制备PEDOT-PSS水分散体系,但该水分散体系中PEDOT-PSS胶粒的分散性较差,容易沉降,形成的涂层粗糙度和雾度较大,限制了其在光学薄膜领域的应用。

目前,已经公开的制备PEDOT-PSS分散液的各种方法中,绝大多数都选用或优先选用水作为反应溶剂,例如US 005300575 A公开了一系类聚噻吩分散液的制备方法,均选用水作为反应溶剂,同时分散EDOT、聚苯乙烯磺酸钠、氧化剂以及催化剂并完成反应;CN 102731923 A公开了一种高电导率PEDOT-PSS溶液的制备方法,该方法以水作为反应溶剂,形成了乳白色分散体系进行反应。实验证明,仅以水作为反应溶剂,很难大量分散EDOT,最终只能形成乳白色分散液进行氧化聚合反应,导致大量难溶于水的颗粒生成,形成的PEDOT-PSS薄膜表面粗糙,给实际应用带来诸多不利。

由于单体EDOT难以大量在水中稳定分散,因此以水作为溶剂制备电导率高且分散性优良的PEDOT-PSS分散液难度较大,随着PEDOT-PSS分散液的应用范围不断扩大,现如今制备既具有水溶性又具有优良电性能的PEDOT-PSS分散液显得更加重要。

发明内容

本发明所要解决的第一个技术问题在于提供一种水溶性PEDOT-PSS分散液,该分散液具有优良的分散性、较好的电性能和成膜性能,可应用于柔性透明电极材料、抗静电材料以及电致变色材料等领域。

本发明所要解决的第二个技术问题在于提供一种水溶性PEDOT-PSS分散液的均相聚合制备方法,该方法以去离子水和某些有机溶剂的混合物作为反应体系的溶剂,使得油溶性单体EDOT和水溶性高分子聚苯乙烯磺酸钠都可以溶解于反应体系,形成透明溶液,发生均相聚合反应。聚合反应结束后,反应所得混合物经渗析等后处理除去无机盐、有机溶剂等,得到水溶性PEDOT-PSS分散液。该制备方法简单易行,适合工业化生产。

为解决上述第一个技术问题,本发明采用下述技术方案:

一种水溶性PEDOT-PSS分散液,所述水溶性PEDOT-PSS分散液中,PEDOT-PSS的含量为1.0wt%-5.0wt%,余量为水;PEDOT-PSS胶粒的粒径≤1000nm,其形成的薄膜干燥后,雾度≤0.5%,室温电导率≥10-2S·cm-1

为解决第二个技术问题,本发明采用下述技术方案:

一种水溶性PEDOT-PSS分散液的均相聚合制备方法,该方法包括以下步骤:

a)制备聚苯乙烯磺酸溶液:

称取有机溶剂和去离子水,形成混合溶剂,向混合溶剂中加入聚苯乙烯磺酸钠,搅拌并调节pH值,得到聚苯乙烯磺酸溶液;

b)加入EDOT单体:

将EDOT加入到步骤a)制备的聚苯乙烯磺酸溶液中,搅拌得到聚苯乙烯磺酸、EDOT的透明溶液;

c)加入氧化剂:

将氧化剂加入到步骤b)形成的透明溶液中,得到含有氧化剂、聚苯乙烯磺酸和EDOT的透明溶液;

d)加入催化剂:

将催化剂加入到步骤c)形成的透明溶液中,形成均相聚合反应体系,搅拌得到深蓝色混合液;

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