[发明专利]氢溴化方法有效
| 申请号: | 201480043931.8 | 申请日: | 2014-08-07 |
| 公开(公告)号: | CN105431404B | 公开(公告)日: | 2020-12-08 |
| 发明(设计)人: | B.贝尔特;B.佩斯;P.安诺特;J-L.迪博瓦;O.佐维 | 申请(专利权)人: | 阿肯马法国公司 |
| 主分类号: | C07C51/363 | 分类号: | C07C51/363;C07C53/19;C07C227/08;C07C229/08 |
| 代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 黄念;李炳爱 |
| 地址: | 法国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 氢溴化 方法 | ||
1.用于经由氢溴化反应来合成式R1-CHBr-CH2-R2产物的方法,其通过使:
- 式(I) R1-CH=CH-R2的反应试剂,其中R1和R2,是相同的或者不同的,选自H或者包含1至30个碳原子,饱和或者不饱和的,线性或支化的,官能化的或者非官能化的烷基,
- 与相对于式(I)的反应试剂摩尔过量的HBr,
- 在自由基引发剂存在时,
- 在至少一种溶剂存在时进行反应来进行,
所述方法特征在于它包括使至少反应试剂I和HBr混合的步骤A,后者中每种分别地以液体流形式进入混合装置dA中,其中使紊流状态占优势,以便在这种步骤A结束时,获得在10%至90%范围中的转化率,其中,它还包括该反应在装置dB中的自发继续的步骤B,在装置dB中使瞬变流动状态或者层流状态占优势,以便在这种步骤结束时达到高于90%的转化率,
其中溶剂选自以下:脂肪族溶剂,选自环己烷、甲基环己烷、庚烷和其混合物,任选地作为与至少一种其它选自以下的溶剂的混合物:芳香族溶剂,选自苯、甲苯或者二甲苯,或者卤化溶剂,和其混合物,
其中在步骤A期间,HBr的进入温度,当它在溶剂中被稀释时,在-50℃至50℃范围中,
其中HBr反应试剂过量至少0.1 mol%,相对于式(I)的反应试剂,
其中该HBr/总溶剂的重量比在从1%至30%的范围中,
其中该反应试剂I/总溶剂的重量比在从1%至80%的范围中,
其中该自由基引发剂/HBr比率在从0.01%至80%的范围中,
其中该氢溴化反应在从-50至50℃的范围内的温度下进行实施。
2.根据权利要求1的方法,特征在于在装置dA和dB中的停留时间使得在步骤A结束时的转化率在10%至90%的范围中,而在步骤B结束时的转化率在90%至100%的范围中。
3.根据权利要求1或2的方法,其中步骤A的紊流状态的特征为雷诺数 1800。
4.根据前述权利要求1或2的方法,其中步骤A的停留时间是低于10分钟。
5.根据前述权利要求1或2的方法,其中步骤A的停留时间低于反应时间。
6.根据权利要求1或2的方法,其中步骤B的瞬变流动或者层流状态特征为雷诺数3000。
7.根据前述权利要求1或2的方法,特征在于该自由基引发剂选自空气,O2,过氧化物,重氮化合物,或者任何其它自由基产生剂。
8.根据前述权利要求1或2的方法,特征在于使用的反应试剂(I)为液体形式,或者在高于它的熔点的温度下熔化,或者溶于溶剂中。
9.根据前述权利要求1或2的方法,特征在于氢溴化反应在均质液体介质中进行实施。
10.根据前述权利要求1或2的方法,特征在于使用的HBr为液体形式,在它的饱和蒸气压力下进行液化或者为在溶剂中的溶液形式。
11.根据前述权利要求1或2的方法,特征在于该溶剂包含至少一种下列溶剂:苯、甲苯、氯苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷、庚烷、1,1,1-三氯乙烷、二溴甲烷,和其混合物。
12.根据前述权利要求1或2的方法,特征在于该溶剂以-50℃至20℃的温度进入该混合装置中。
13.根据权利要求1或2的方法,其中式(I)化合物和溶剂以物流Fa形式到达混合装置dA中,而HBr、溶剂和引发剂在步骤A期间以第二物流Fb形式到达混合装置dA中,该物流Fa和Fb的比率保持基本上恒定的,由物流Fa和Fb的混合物产生的物流Fr从混合装置dA的出口引导至反应精制装置dB中。
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