[发明专利]采用原位含钛催化剂制备改性聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的改进方法有效
| 申请号: | 201480041854.2 | 申请日: | 2014-07-25 |
| 公开(公告)号: | CN105452330B | 公开(公告)日: | 2017-09-01 |
| 发明(设计)人: | 胡斯努·艾尔普·艾利德代奥卢;丁天华;加内什·卡纳安 | 申请(专利权)人: | 沙特基础全球技术有限公司 |
| 主分类号: | C08G63/78 | 分类号: | C08G63/78;C08J11/10;C08J11/16;C08G63/88;C08G63/82 |
| 代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司11240 | 代理人: | 张英,宫传芝 |
| 地址: | 荷兰贝尔根*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 采用 原位 催化剂 制备 改性 对苯二甲酸 烷基 改进 方法 | ||
1.一种由回收的聚对苯二甲酸乙二酯制备改性聚对苯二甲酸亚烷基酯的方法,所述方法包括:
形成由四(C1-C8烷基)钛酸酯和选自由以下各项组成的组的络合剂的反应产物组成的催化剂:含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、和它们的组合,其中所述络合剂与所述四(C1-C8烷基)钛酸酯的摩尔比是0.2:1至0.90:1;
在所述催化剂存在下通过将所述回收的聚对苯二甲酸乙二酯与选自由C2-C4亚烷基二醇组成的组的二元醇结合,解聚回收的聚对苯二甲酸乙二酯,以获得熔融混合物;
在所述催化剂和C3-C4亚烷基二醇的持续存在下将解聚的回收的聚对苯二甲酸乙二酯酯交换,其中在解聚过程中或之后加入亚烷基二醇以形成熔融混合物;以及
在所述催化剂和C3-C4亚烷基二醇的持续存在下将所述熔融混合物聚合,其中在解聚过程中或之后加入亚烷基二醇,从而在解聚和聚合过程中可以存在相同或不同的亚烷基二醇,从而产生改性聚对苯二甲酸亚烷基酯;以及
使所述改性聚对苯二甲酸亚烷基酯经历固态聚合以产生具有预先选择的最终固有粘度的改性聚对苯二甲酸亚烷基酯;
其中在所述改性聚对苯二甲酸亚烷基酯中至少90摩尔百分数的二酸基团是衍生自所述回收的聚对苯二甲酸乙二酯的对苯二甲酸基团。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述催化剂是在解聚之前制成的。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述催化剂是在解聚所述回收的聚对苯二甲酸乙二酯之前,通过在用于解聚所述聚对苯二甲酸乙二酯的二元醇中将所述四(C1-C8烷基)钛酸酯和络合剂结合,而原位合成的。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述含磷化合物:钛酸酯的摩尔比为0.2:1至0.9:1。
5.根据权利要求1所述的方法,其中所述方法中使用的C2-C4亚烷基二醇和/或C3-C4亚烷基二醇由生物质合成。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述C2-C4亚烷基二醇是乙二醇。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述C3-C4亚烷基二醇选自由以下各项组成的组:1,4-丁二醇、1,3-丙二醇、和它们的组合。
8.根据权利要求1所述的方法,其中将所述四(C1-C8烷基)钛酸酯与选自由以下各项组成的组的含磷化合物反应:磷酸、聚(磷酸)、亚磷酸、磷酸单烷基酯、磷酸二烷基酯、和它们的组合。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述四(C1-C8烷基)钛酸酯是四异丙基钛酸酯且所述含磷化合物是磷酸、磷酸丁酯、或磷酸二丁酯。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述四(C1-C8烷基)钛酸酯是四异丙基钛酸酯且所述含磷化合物是磷酸。
11.根据权利要求1所述的方法,包括在催化剂溶液中,在加入所述聚对苯二甲酸乙二酯之前,通过将所述四(C1-C8烷基)钛酸酯、络合剂、和C2-C4亚烷基二醇结合,而原位制备所述催化剂,其中使所述催化剂溶液在升高的第一温度下,在100℃至190℃范围内受热。
12.根据权利要求11所述的方法,包括通过将所述聚对苯二甲酸乙二酯与所述催化剂溶液结合,可选地加入另外量的所述二元醇,来形成催化的反应物混合物,并且使所述催化的反应物混合物经受低于3托的降低压力和200℃至260℃范围内的热量,以获得基本完全的解聚。
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