[发明专利]基于含有脲基团的单体的牙科材料

说明书

含有根据通式I的脲衍生物的牙科材料，其中R1和R2在每种情况下彼此独立地为可以被‑O‑、‑S‑、‑CO‑O‑间断的脂族C1‑C15基团；X为可自由基聚合基团；Y为可自由基聚合基团或酸基团；n、m在每种情况下彼此独立地为1、2或3。

本发明涉及基于含有脲基团的单体的牙科材料。所述牙科材料特别适合作为牙齿充填材料(复合材料)、粘合剂、粘固剂(cement)或涂层材料。

牙科粘合剂、粘固剂或复合材料的可聚合的有机基质主要由单体、引发剂组分、稳定剂和颜料的混合物组成。二甲基丙烯酸酯的混合物通常用作树脂(N.Moszner,T.Hirt,J.Polym.Sci.Part A:Polym.Chem.50(2012)4369-4402)。

在基质单体的情况下，非酸性和酸性单甲基丙烯酸酯、交联二甲基丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯之间存在区别。具有酸基团的可自由基聚合的单体给牙科材料带来自蚀特性，其结果是可以避免在施加材料之前对牙齿表面进行酸处理以腐蚀牙齿表面并去除所谓的玷污层。它们还通过与牙齿物质(tooth substance)的离子或共价相互作用改善了对牙的粘附。它们主要用于粘合剂和自蚀牙科材料中(N.Moszner,U.Salz,J.Zimmermann,Dent.Mat.21(2005)895-910)。

在已知的牙科单体的情况下，可自由基聚合基团(或多个基团)与分子的结合主要通过酯、醚和氨基甲酸酯(urethane)基团发生。然而，也已知这样的单体，其中所述结合通过其它基团，例如脲基团发生。

基于可聚合的三环癸烷衍生物的牙科材料由EP 0 209 700 A2已知。三环癸烷衍生物具有两个(甲基)丙烯酸基团，其通过氨基甲酸酯或脲基团结合于所述三环癸烷基团。

EP 0 400 383 A1公开了三异氰酸酯的含有脲基团的(甲基)丙烯酸衍生物。据说这些适合用于牙科材料中。(甲基)丙烯酸衍生物具有双环基体，如二苯基甲烷或二环己基甲烷。

WO 2009/006282 A2涉及基于含有脲基、酰胺基或优选地氨基甲酸酯基的多官能(甲基)丙烯酸酯的牙科材料。

WO 2008/033911 A2公开了可自由基聚合的单体，其可以含有脲基团并且其用作牙科组合物中的胶凝剂。胶凝剂是指这样的低分子量物质，其当溶于有机液体中时形成三维网络，并且其使液体固定化，形成不可流动的凝胶。该凝胶可以通过升高温度而可逆地液化。

在提到的文件中，只有WO 2008/033911 A2描述了具体的包含含有脲基团的单体的牙科材料。通过自组装，这些单体形成固化组合物的物理网络，并产生具有蜡状特性的凝胶。凝胶形成对于许多形式的用途是不利的，因为其与粘度的急剧升高相关，粘度的急剧升高使得例如复合材料和粘合剂的使用更加困难得多。凝胶形成还对聚合速率具有不利影响。

牙科材料必须满足很多不同的要求。相对于过早固化，它们在储存过程中必须具有良好的长期稳定性，但另一方面，它们还必须在自由基均聚和共聚中显示高的聚合速率。它们在口腔环境下应是稳定和耐光的，并且不倾向于变色。此外，它们应具有低的经口毒性，并且在聚合过程中仅有低的收缩。此外，固化后的吸水率应较小，然而，特别是在粘合剂的情况下，在固化前与极性溶剂及其与水的混合物的良好的混溶性是有利的。

已知的牙科材料含有关于特定性质优化的单体。以同样方式满足所有要求的单体不是已知的，因此仍然需要改进的基质单体。直到现在，实践中尚未使用含有脲基团的单体。