[发明专利]用于1-烯烃聚合催化剂的混合型内部给体结构

说明书

相关申请

本公开的实施方案涉及用于烯烃聚合的固体催化剂组分。具体地，固体催化剂组分包括钛、镁、卤素和含有至少一个1,8-萘基二酯化合物和至少一个3,3-二(甲氧基甲基)链烷化合物的内部电子给体化合物的组合。1,8-萘基二酯化合物包括萘-1,8-二基二环烷羧酸酯衍生物和8-(环烷羰氧基)萘-1-基苯甲酸酯衍生物。本公开的实施方案进一步涉及含有固体催化剂组分的催化剂系统，制造固体催化剂组分和催化剂系统的方法，以及利用催化剂系统使a-烯烃聚合或共聚的方法。

发明背景

聚烯烃是来源于简单的烯烃的聚合物的类别。已知的制造聚烯烃的方法涉及Ziegler-Natta聚合催化剂的使用。这些催化剂利用过渡金属卤化物使乙烯基单体聚合，以提供具有全同立构立体化学构象的聚合物。

在烯烃的聚合或共聚的标准工艺中主要地使用两种类型的Ziegler-Natta催化剂系统。第一个，在最广泛的定义中，包括联合Al-化合物如氯化二乙基铝(DEAC)使用的，例如，通过利用Al-烷基还原TiCl₄获得的，TiCl₃基催化剂组分。不管聚合物在全同立构度方面的温和的性能，催化剂的特征是非常低的活性，其引起聚合物中大量催化剩余物的存在。

催化系统的第二种类型包括固体催化剂组分，由二卤化镁组成，在二卤化镁上支撑钛化合物和内部电子给体化合物。为了维持全同立构聚合物产物的高选择性，必须在催化剂合成期间添加多种内部电子给体化合物。通常，当需要聚合物的更高的结晶度时，也在聚合反应期间添加外部供体化合物。内部的和外部电子给体化合物变成催化剂组分的不可缺少的组合物。

在过去30年期间，已经研发了许多支撑型Ziegler-Natta催化剂，其在烯烃聚合反应中提供更高的活性和在它们产生的聚合物中提供更高含量的结晶全同立构部分。利用内部和外部电子给体化合物的研发，连续不断地更新聚烯烃催化剂系统。

发明概要

下面显示发明概要，以便提供本发明的某些方面的基本理解。发明概要不是本发明的广泛的概述。倾向于，识别本发明的关键或重要的元素而不是描述本发明的范畴。当然，发明概要的唯一目的是以简化的形式介绍本发明的某些概念。

本公开提供用于烯烃聚合的固体催化剂组分，含有固体催化剂组分的烯烃聚合催化剂系统，制造固体催化剂组分和催化剂系统的方法，和涉及利用催化剂系统使烯烃聚合和共聚的方法。固体催化剂组分包括钛、镁、卤素和含有至少一个1,8-萘基二酯化合物和至少一个3,3-二(甲氧基甲基)链烷化合物的内部电子给体化合物的组合。1,8-萘基二酯化合物包括萘-1,8-二基二环烷羧酸酯衍生物、萘-1,8-二基二环烯羧酸酯衍生物、8-(环烷羰氧基)萘-1-基苯甲酸酯衍生物和8-(环烯羰氧基)萘-1-基苯甲酸酯衍生物。催化剂系统可以含有固体催化剂组分、有机铝化合物和有机硅化合物。可以通过使镁化合物和钛化合物与含有至少一个1,8-萘基二酯化合物和/或3,3-二(甲氧基甲基)链烷化合物的内部电子给体化合物的组合接触制造固体催化剂组分。使烯烃聚合或共聚的方法涉及使烯烃与含有固体催化剂组分、有机铝化合物、和有机硅化合物的催化剂系统接触。

在实施方案中，公开用于烯烃聚合的固体催化剂组分，包括：

钛，

镁，

卤素，和

内部电子给体化合物的组合，其中内部电子给体化合物的组合物包括由化学式(I)代表的至少一个1,8-萘二酯化合物：

和由化学式(II)代表的至少一个3,3-二(甲氧基甲基)链烷化合物：

其中

R₁-R₆各自独立地是氢、卤素、C₁-C₂₀线性或支链烷基、C₅-C₁₀环烷基-烷基、C₅-C₂₀烷基-环烷基、苯基、C₇-C₁₀烷基芳基或C₇-C₁₈芳烷基基团；

A和B，是相同的或不同的，是取代的或未取代的具有3至20个碳原子的烃基基团；和