[发明专利]苯胺类化合物的电化学偶合有效
| 申请号： | 201480012786.7 | 申请日： | 2014-02-26 |
| 公开（公告）号： | CN105102682B | 公开（公告）日： | 2017-07-04 |
| 发明（设计）人： | K.M.戴巴拉;R.弗兰克;D.弗里达格;S.R.瓦尔德福格尔;B.埃尔斯勒 | 申请（专利权）人： | 赢创德固赛有限公司 |
| 主分类号： | C25B3/02 | 分类号： | C25B3/02;C25B3/10 |
| 代理公司： | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人： | 周铁,石克虎 |
| 地址： | 德国*** | 国省代码： | 暂无信息 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 苯胺 化合物 电化学 偶合 | ||
1.用于制备联芳二胺的电化学方法，包括以下方法步骤：
a')将溶剂或溶剂混合物以及导电盐导入反应容器中，
b')将具有氧化电势|EOx1|的第一苯胺添加到反应容器中，
c')将具有氧化电势|EOx2|的第二苯胺添加到反应容器中，其中|EOx2|>|EOx1|和|EOx2|–|EOx1|＝|△E|，
其中相对于第一苯胺添加过量的第二苯胺，
并且选择溶剂或溶剂混合物，从而使|△E|在10mV至450mV的范围中，
d')将两个电极导入反应溶液中，
e')在所述电极上施加电压，
f')使第一苯胺与第二苯胺偶合成联芳二胺。
2.权利要求1的方法，
其中相对于第一苯胺添加至少两倍量的第二苯胺。
3.权利要求1和2任一项的方法，
其中使第一苯胺与第二苯胺的比例为1:2至1:4。
4.权利要求1和2任一项的方法，
其中选择溶剂或溶剂混合物，从而使|△E|在20mV至400mV的范围中。
5.权利要求1和2任一项的方法，
其中所述反应溶液不含有机氧化剂。
6.权利要求1和2任一项的方法，
其中第一苯胺和第二苯胺选自：Ia、Ib、IIa、IIb、IIIa、IIIb、IVa、IVb：
其中取代基R1至R48相互独立地选自氢、羟基、(C1-C12)-烷基、(C1-C12)-杂烷基、(C4-C14)-芳基、(C4-C14)-芳基-(C1-C12)-烷基、(C4-C14)-芳基-O-(C1-C12)-烷基、(C3-C14)-杂芳基、(C3-C14)-杂芳基-(C1-C12)-烷基、(C3-C12)-环烷基、(C3-C12)-环烷基-(C1-C12)-烷基、(C3-C12)-杂环烷基、(C3-C12)-杂环烷基-(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-杂烷基、O-(C4-C14)-芳基、O-(C4-C14)-芳基-(C1-C14)-烷基、O-(C3-C14)-杂芳基、O-(C3-C14)-杂芳基-(C1-C14)-烷基、O-(C3-C12)-环烷基、O-(C3-C12)-环烷基-(C1-C12)-烷基、O-(C3-C12)-杂环烷基、O-(C3-C12)-杂环烷基-(C1-C12)-烷基、卤素、S-(C1-C12)-烷基、S-(C1-C12)-杂烷基、S-(C4-C14)-芳基、S-(C4-C14)-芳基-(C1-C14)-烷基、S-(C3-C14)-杂芳基、S-(C3-C14)-杂芳基-(C1-C14)-烷基、S-(C3-C12)-环烷基、S-(C3-C12)-环烷基-(C1-C12)-烷基、S-(C3-C12)-杂环烷基、(C1-C12)-酰基、(C4-C14)-芳酰基、(C4-C14)-芳酰基-(C1-C14)-烷基、(C3-C14)-杂芳酰基、(C1-C14)-二烷基磷酰基、(C4-C14)-二芳基磷酰基、(C3-C12)-烷基磺酰基、(C3-C12)-环烷基磺酰基、(C4-C12)-芳基磺酰基、(C1-C12)-烷基-(C4-C12)-芳基磺酰基、(C3-C12)-杂芳基磺酰基、(C＝O)O-(C1-C12)-烷基、(C＝O)O-(C1-C12)-杂烷基、(C＝O)O-(C4-C14)-芳基，
其中所述的烷基、杂烷基、环烷基、杂环烷基、芳基和杂芳基任选是单取代或多重取代的，
其中杂烷基表示未支化或支化的脂族基团，该脂族基团含有一至四个选自N、O、S和取代的N的杂原子，
其中杂环烷基表示饱和的环状烃，该环状烃含有一至四个选自N、O、S和取代的N的杂原子，
其中杂芳基表示一种芳基基团，在该芳基基团中一至四个碳原子被选自N、O、S和取代的N的杂原子替代，或者杂芳基是稠合环结构的一部分，该稠合环结构选自苯并呋喃、异苯并呋喃、吲哚、异吲哚、苯并噻吩、苯并(c)噻吩、苯并咪唑、嘌呤、吲唑、苯并噁唑、喹啉、异喹啉、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、吖啶，
其中所述取代的N是被下列基团单取代的：氢、(C1-C14)-烷基、(C1-C14)-杂烷基、(C4-C14)-芳基、(C4-C14)-芳基-(C1-C14)-烷基、(C3-C14)-杂芳基、(C3-C14)-杂芳基-(C1-C14)-烷基、(C3-C12)-环烷基、(C3-C12)-环烷基-(C1-C14)-烷基、(C3-C12)-杂环烷基、(C3-C12)-杂环烷基-(C1-C14)-烷基、CF3、卤素(氟、氯、溴、碘)、(C1-C10)-卤代烷基、羟基、(C1-C14)-烷氧基、(C4-C14)-芳基氧基、O-(C1-C14)-烷基-(C4-C14)-芳基、(C3-C14)-杂芳基氧基、N((C1-C14)-烷基)2、N((C4-C14)-芳基)2、N((C1-C14)-烷基)((C4-C14)-芳基)。
7.权利要求6的方法，其中组合如下：
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