[发明专利]β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物的制备方法及应用

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物的制备方法及应用。

背景技术

1,3-二噻烷(1,3-dithiane)是一种重要的有机官能团试剂，广泛用于醛、酮的羰基的保护，多官能团羰基化合物的制备，复杂的分子骨架和片断的构建，以及药用目标分子和天然产物的全合成。研究表明l，3-二噻烷类衍生物具有很高的杀虫活性，以1,3-二噻烷为基本结构单元的分子还可以用作生物探针。

卤代烯烃类化合物因能参与较多的官能团转化反应，而成为有机合成中基本的合成砌块之一，同时此类化合物在生命化学、医药化工等领域都具有广泛应用。本专利所制备的β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷分子同时具有氯代烯烃结构和1,3-二噻烷结构，从而兼具两个结构的转化特性，具有能迅速增加有机分子复杂性的能力，进而在合成大量重要有机分子片断和有机中间体方面显示出巨大潜力。本发明使用简单的2-氯-1,3-二噻烷为起始原料参与β-氯-α，β-不饱和1,3-二噻烷的制备，优化反应操作和避免了1,3-二噻烷类化合物常规制备使用的1,3-丙二硫醇的恶臭，毒性及强挥发性的缺点。此外，本专利涉及的反应属于有机化学键偶联的范畴，高效高选择性的同时构建C-C键和C-Cl键，大大提高了目标产物的合成效率，可见，本发明具有极大的实际应用价值和绿色、环保的特点。

发明内容

本发明提供一种β-氯-α，β-不饱和1,3-二噻烷类化合物的制备方法及应用，该方法操作简单易行，原料廉价易得，产物容易分离纯化并且环境绿色友好。

本发明的第一方面，提供了β-氯-α，β-不饱和1,3-二噻烷类化合物的制备方法，主要包括以下步骤：在反应瓶中加入溶剂，2-氯-1，3-二噻烷和炔烃类化合物，碘单质和/或二叔丁基过氧化物(英文缩写:DTBP)，搅拌，一定温度下至反应完全后，分离纯化得到相应的β-氯-α，β-不饱和噻烷化合物。

优选的，所使用的溶剂为1,2-二氯乙烷或二氯甲烷。

优选的，所述β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷化合物的结构如下：

其中，R¹，R²可相同或者不同，分别为脂肪烷基、取代芳基、取代苄基中的一种或多种，所述脂肪烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基以及不同碳链长度的饱和脂肪烷基，不饱和脂肪烷基；所述取代芳基为苯基，杂环芳基，萘基中的一种或数种，所述取代芳基上的取代基包括甲氧基、甲基、乙基、氟、氯、溴、碘、醛基、乙酰基、取代芳基、取代苄基、氰基、硝基、羟基、磺酸基以及脂肪烷基中的一种或多种，所述取代苄基上的取代基为上述取代基中的一种或多种。

优选的，所述操作步骤中所用的反应物摩尔比例为2-氯-1，3-二噻烷:炔:碘和/或DTBP＝1:0.9:(0.1～4)。

优选的，所述β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷化合物均为Z式构型。

优选的，所述操作步骤中反应温度为0℃～100℃。

优选的，所述操作步骤中反应时间为15分钟至24小时。

本发明的第二方面，提供了β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物在制备β-氯-α，β-不饱和醛类化合物中的应用，制备通式如式(I)。

本发明的第三方面，提供了β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物在制备α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物中的应用，制备通式如式(II)。

本发明的第四方面，提供了β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物在制备β-羰基-1,3-二噻烷类化合物中的应用。制备通式如式(III)。

本发明的第五方面，提供了β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物在制备苯腙类化合物中的应用。制备通式如式(IV)。

本发明的第六方面，提供了β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物在制备吖啶类化合物中的应用。制备通式如式(V)。

本发明的第七方面，提供了β-氯-α，β-不饱和-1,3-二噻烷类化合物在制备联烯取代的1,3-二噻烷类化合物的应用。制备通式如式(VI)。

具体实施方式