[发明专利]一种超临界二氧化碳连续萃取精馏维生素K1的方法

说明书

技术领域

本发明属于分离领域，具体地说涉及一种超临界二氧化碳连续萃取精馏维生素K1的方法。

背景技术

维生素k1(别名：植物甲萘醌；2-甲基-3-(3,7,11,15-四甲基十六-2-烯基)-1,4-萘醌)属维生素类药物，是肝脏合成因子Ⅱ、Ⅶ、Ⅸ、Ⅹ所必须的物质。维生素K1注射液是2009版国家基本药物目录品种，主要用于各种维生素K缺乏引起的出血性疾病的治疗。为肝内合成凝血酶原的必需物质，当缺乏时可造成凝血障碍。当血液中维生素K1注射液凝血酶原缺乏时，血液的凝固就会出现迟缓，这时，补充适量的维生素K1可促使肝脏合成凝血酶原，起到止血的作用。维生素K1作为医药制剂，在临床上应用于凝血酶过低症、维生素K1缺乏症、新生儿自然出血症的防治以及梗阻性黄疸、胆瘘、慢性腹泻等所致出血，香豆素类、水杨酸钠等所致的低凝血酶原血症。维生素还具有镇痛、缓解支气管痉挛的作用，对内脏平滑肌绞痛、胆管痉挛、肠痉挛引起的绞痛有明显的效果。维生素K1还可以用于多维食品和禽畜饲料的添加剂。

超临界CO2流体萃取(SFE)是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。

超临界CO2流体萃取(SFE)分离过程的原理是利用超临界流体的溶解能力与其密度的关系，即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。当然，对应各压力范围所得到的萃取物不可能是单一的，但可以控制条件得到最佳比例的混合成分，然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体，被萃取物质则完全或基本析出，从而达到分离提纯的目的，所以超临界CO2流体萃取过程是由萃取和分离过程组合而成的。

1、超临界萃取可以在接近室温(35～40℃)及CO2气体笼罩下进行提取，有效地防止了热敏性物质的氧化和逸散。因此，在萃取物中保持着药用植物的有效成分，而且能把高沸点、低挥发性、易热解的物质在远低于其沸点温度下萃取出来；

2、使用SFE是最干净的提取方法，由于全过程不用有机溶剂，因此萃取物绝无残留的溶剂物质，从而防止了提取过程中对人体有害物的存在和对环境的污染，保证了100％的纯天然性；

3、萃取和分离合二为一，当饱和的溶解物的CO2流体进入分离器时，由于压力的下降或温度的变化，使得CO2与萃取物迅速成为两相(气液分离)而立即分开，不仅萃取的效率高而且能耗较少，提高了生产效率也降低了费用成本；

4、CO2是一种不活泼的气体，萃取过程中不发生化学反应，且属于不燃性气体，无味、无臭、无毒、安全性非常好；

5、CO2气体价格便宜，纯度高，容易制取，且在生产中可以重复循环使用，从而有效地降低了成本；

6、压力和温度都可以成为调节萃取过程的参数，通过改变温度和压力达到萃取的目的，压力固定通过改变温度也同样可以将物质分离开来；反之，将温度固定，通过降低压力使萃取物分离，因此工艺简单容易掌握，而且萃取的速度快。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服目前工业上超临界二氧化碳萃取没有连续化实现萃取精馏的缺陷，提供一种超临界二氧化碳连续萃取精馏维生素K1的方法。其包括如下步骤：将浓度为70％左右的维生素K1按照4-10L/h的速度通过萃取塔进料口进入萃取塔；将超临界二氧化碳通过压缩机压到18-30MPa并加入2-5％(与维生素K1原料的重量比)无水乙醇通过进气口加入萃取釜，二氧化碳流量为40-50Kg/h；萃取塔温度设定为30-45℃；萃取后，废料通过萃取塔废料口排出，萃取料通过出料口进入超临界精馏塔进料口进入超临界精馏装置；超临界精馏塔第一温区、第二温区、第三温区、第四温区的温度设定分别为35-45℃、45-55℃、55-65℃、65-75℃,；精馏后的废液通过精馏塔废料口排出并回收利用；精馏物料则通过出料口进入产品收集单元；精馏料通过产品收集单元的减压阀将超临界二氧化碳压力减至3-6MPa；维生素K1在收集釜中析出，并通过产品收集口排出；减压后的超临界二氧化碳通过管道回到压缩机循环使用。

产品可通过高效液相色谱法进行检测。方法原理：供试品和内标均制成流动相溶液，进入高效液相色谱仪进行色谱分离，用紫外吸收检测器，于波长254nm处检测维生素K1和内标邻苯二甲酸二甲酯的吸收值，计算出其含量。