[发明专利]一种降低催化裂化汽油硫含量的催化剂及其制备方法有效

专利信息
申请号: 201410806280.5 申请日: 2014-12-22
公开(公告)号: CN105778979B 公开(公告)日: 2017-11-07
发明(设计)人: 孙书红;孙艳波;刘学民;郑云锋;郝春安;景丽;欧阳国金;黄校亮;高雄厚;张海涛;刘从华;张爱群;张爱萍;张艳惠;刘兰华;黄世英 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司;北京中海恒瑞科技发展有限公司
主分类号: B01J37/02 分类号: B01J37/02
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司11006 代理人: 高龙鑫,梁挥
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 降低 催化裂化 汽油 含量 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于该催化剂包括(1)催化裂化催化剂,(2)通过浸渍或喷淋的方式负载在催化裂化催化剂上的液体降硫助剂,以催化裂化催化剂干基质量为100份计算,液体降硫助剂为0.3~10份;所述的液体降硫助剂,主要包含金属化合物、氧化剂、溶剂和辅助组分的油溶性溶液,以液体降硫助剂质量为100%计算,金属化合物的含量为45~75%,氧化剂的含量为10~35%,溶剂含量为5~25%,辅助组分含量为5~15%;金属化合物为金属的氧化物、氢氧化物、有机酸盐、无机酸盐,金属选自碱土金属、除V以外的过渡金属和稀土金属三类金属中的两类或两类以上;氧化剂选自双氧水、过氧化叔烷基醇、过氧化羟基异丙苯中一种或多种;溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、混合芳烃、200号溶剂油;辅助组分选自有机酸类、醇类、醚类、胺类、酰胺类和醇胺类。

2.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂为1~5份。

3.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中金属化合物的含量为50~65%,氧化剂的含量15~30%,溶剂含量为10~20%,辅助组分含量为8~12%。

4.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中,所述的金属有机酸盐为金属的乙酸盐、草酸盐、环烷酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、油酸盐、十二烷基苯磺酸盐;所述金属无机酸盐为金属的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐;所述的辅助组分选自乙二醇、丙三醇、二甘醇、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、丙胺、丁胺、乙二胺、二甲基甲酰胺、苯甲酰胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中,过氧化叔烷基醇为过氧化叔丁醇、过氧化叔戊醇;金属化合物为碱土金属化合物和除V以外的过渡金属化合物。

6.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中,碱土金属为Mg和/或Ca;除V以外的过渡金属为Fe、Zn、Ag、Hg、Pb、Ni、Cu、Ti、Mn、Co中的一种或多种;稀土金属为Ce、La、Pr、Nd中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的催化裂化催化剂,以催化裂化催化剂质量为100%计,催化剂含有10%~60%Y型分子筛;0~30%选自具有MFI结构分子筛、β分子筛中的一种或多种;10%~70%载体,以氧化物计10%~40%的无机氧化物粘结剂。

8.根据权利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的催化裂化催化剂,以催化裂化催化剂质量为100%计,催化剂含有20%~45%的Y型分子筛,0.5~15%的选自具有MFI结构分子筛、β分子筛中的一种或多种;20%~60%的载体,以氧化物计12%~25%的无机氧化物粘结剂。

9.根据权利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的催化裂化催化剂,所述的Y型分子筛为USY分子筛、REY分子筛、HY分子筛、REHY分子筛、REUSY分子筛、含磷的Y分子筛中的一种或多种;所述的具有MFI结构分子筛选自ZSM-5、silicalite-1;所述的载体为氧化硅、氧化铝、硅铝凝胶、薄水铝石、拟薄水铝石、粘土、改性后的粘土中的一种或多种;所述的无机氧化物粘结剂选自铝溶胶、硅溶胶、磷酸铝中的一种或多种。

10.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的浸渍或喷淋分为一次或多次,在每一次浸渍或喷淋结束后,在100℃~800℃的温度下,干燥或焙烧。

11.根据权利要求10所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于在每一次浸渍或喷淋结束后,在150℃~500℃的温度下,干燥或焙烧。

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