[发明专利]一种降低催化裂化汽油硫含量的催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201410806280.5 | 申请日: | 2014-12-22 |
| 公开(公告)号: | CN105778979B | 公开(公告)日: | 2017-11-07 |
| 发明(设计)人: | 孙书红;孙艳波;刘学民;郑云锋;郝春安;景丽;欧阳国金;黄校亮;高雄厚;张海涛;刘从华;张爱群;张爱萍;张艳惠;刘兰华;黄世英 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;北京中海恒瑞科技发展有限公司 |
| 主分类号: | B01J37/02 | 分类号: | B01J37/02 |
| 代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司11006 | 代理人: | 高龙鑫,梁挥 |
| 地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 降低 催化裂化 汽油 含量 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于该催化剂包括(1)催化裂化催化剂,(2)通过浸渍或喷淋的方式负载在催化裂化催化剂上的液体降硫助剂,以催化裂化催化剂干基质量为100份计算,液体降硫助剂为0.3~10份;所述的液体降硫助剂,主要包含金属化合物、氧化剂、溶剂和辅助组分的油溶性溶液,以液体降硫助剂质量为100%计算,金属化合物的含量为45~75%,氧化剂的含量为10~35%,溶剂含量为5~25%,辅助组分含量为5~15%;金属化合物为金属的氧化物、氢氧化物、有机酸盐、无机酸盐,金属选自碱土金属、除V以外的过渡金属和稀土金属三类金属中的两类或两类以上;氧化剂选自双氧水、过氧化叔烷基醇、过氧化羟基异丙苯中一种或多种;溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、混合芳烃、200号溶剂油;辅助组分选自有机酸类、醇类、醚类、胺类、酰胺类和醇胺类。
2.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂为1~5份。
3.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中金属化合物的含量为50~65%,氧化剂的含量15~30%,溶剂含量为10~20%,辅助组分含量为8~12%。
4.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中,所述的金属有机酸盐为金属的乙酸盐、草酸盐、环烷酸盐、苯甲酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、油酸盐、十二烷基苯磺酸盐;所述金属无机酸盐为金属的氯化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐;所述的辅助组分选自乙二醇、丙三醇、二甘醇、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、丙胺、丁胺、乙二胺、二甲基甲酰胺、苯甲酰胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中,过氧化叔烷基醇为过氧化叔丁醇、过氧化叔戊醇;金属化合物为碱土金属化合物和除V以外的过渡金属化合物。
6.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于液体降硫助剂中,碱土金属为Mg和/或Ca;除V以外的过渡金属为Fe、Zn、Ag、Hg、Pb、Ni、Cu、Ti、Mn、Co中的一种或多种;稀土金属为Ce、La、Pr、Nd中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的催化裂化催化剂,以催化裂化催化剂质量为100%计,催化剂含有10%~60%Y型分子筛;0~30%选自具有MFI结构分子筛、β分子筛中的一种或多种;10%~70%载体,以氧化物计10%~40%的无机氧化物粘结剂。
8.根据权利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的催化裂化催化剂,以催化裂化催化剂质量为100%计,催化剂含有20%~45%的Y型分子筛,0.5~15%的选自具有MFI结构分子筛、β分子筛中的一种或多种;20%~60%的载体,以氧化物计12%~25%的无机氧化物粘结剂。
9.根据权利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的催化裂化催化剂,所述的Y型分子筛为USY分子筛、REY分子筛、HY分子筛、REHY分子筛、REUSY分子筛、含磷的Y分子筛中的一种或多种;所述的具有MFI结构分子筛选自ZSM-5、silicalite-1;所述的载体为氧化硅、氧化铝、硅铝凝胶、薄水铝石、拟薄水铝石、粘土、改性后的粘土中的一种或多种;所述的无机氧化物粘结剂选自铝溶胶、硅溶胶、磷酸铝中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于所述的浸渍或喷淋分为一次或多次,在每一次浸渍或喷淋结束后,在100℃~800℃的温度下,干燥或焙烧。
11.根据权利要求10所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化剂,其特征在于在每一次浸渍或喷淋结束后,在150℃~500℃的温度下,干燥或焙烧。
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