[发明专利]一种3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺类化合物的清洁生产方法

说明书

(一)技术领域

本发明涉及一种3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺类化合物的清洁生产工艺，特别是一种3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺类化合物的生产及母液废水的资源化利用工艺。

(二)背景技术

分散染料中的C.I.分散紫93、C.I.分散蓝291、C.I.分散蓝291:1等品种是国内外使用量较大的有机染料，既可单独使用，也可与其他品种的染料复配使用，如以C.I.分散紫93、C.I.分散蓝291和/或C.I分散蓝291:1、C.I.分散橙288复配的环保型分散黑染料EXSF，染色效果极佳，国内产销量非常大，因此对这些染料中间体合成工艺的研究也越来越受到重视。

张胜建等在《3-(N,N-二乙基氨基)乙酰苯胺的合成研究》中，以乙酰化产物为原料、溴乙烷为烃化剂、液碱为缚酸剂进行合成反应，得到的目标产物收率约为96.1％。

赵莹等在《间乙酰氨基-N,N-二乙基苯胺的合成新工艺》中，以氯乙烷代替溴乙烷作为烃化剂、固体碱性物作为缚酸剂进行合成反应，得到的目标产物收率约为90％左右，尽管收率有所降低，但原料相对便宜。

专利文献CN 103058881A提供了一种染料偶合组分的合成方法，以3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺为原料，氯丙烯为烃化剂，氢氧化钠为缚酸剂进行合成反应，所得粗品直接用于偶合反应。该方法省去了染料偶合组分的后处理，仅合适一步法液料进行偶合，并且没有对废水进行处理。

专利文献CN101633627B的中国专利公开了一种生产3-(N，N-二烯丙基)氨基-4-甲氧基乙酰苯胺的方法，包括：3-氨基-4-甲氧基乙酰苯胺与氯丙烯在氨水存在下进行烃化反应，得粗产品，粗产品再经稀释、碱析、压滤、水洗即得产品。此方法以氨水作为缚酸剂，并且，分阶段往反应体系打入氨水，有效地解决了传统的高压、原料易水解等问题。然而，粗产品需要进行稀释、碱析、压滤、水洗，虽然其对部分产生的废水进行了套用，还是产生了大量高COD、高氨氮废水。

以上专利文献均未对反应过程中的母液废水治理情况进行说明，该染料中间体在合成过程中产生的大量母液废水，有机毒物含量高、成分复杂、难降解，因此，寻找一种清洁的合成工艺成为当前研究的热点。

(三)发明内容

本发明的目的是提供一种3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺类化合物的清洁生产工艺，以降低生产成本并实现废水的资源化和减量化。

本发明提供了一种式(Ⅲ)所示的3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺类化合物的清洁生产方法，所述方法包括：

(1)将式(Ⅰ)化合物加水搅拌均匀，当取代基R₁为氢的时候加碱调节pH值为6～7，当取代基R₁为甲氧基的时候无需调节pH值，然后加入式(Ⅱ)化合物和缚酸剂，pH值控制在4～9，温度控制在60～130℃，反应至终点，反应终点控制副产物含量(副产物即反应不充分生成的单取代物，取样用HPLC法检测其含量)≤5.5％；其中式(Ⅰ)与式(Ⅱ)化合物的投料摩尔比为1：2.0～3.0；

(2)反应结束后，使步骤(1)的反应体系析出固体，过滤、水洗，分离出3-(N,N-二取代)氨基乙酰苯胺类化合物(Ⅲ)，得到含氯化盐的母液水；

(3)将步骤(2)中得到的含氯化盐的母液水用活性炭脱色或树脂吸附有机物脱色，得无色的氯化盐母液；

(4)将步骤(3)中得到的氯化盐母液采用MVR蒸发器浓缩、降温结晶、分离，分别得到冷凝水、纯化的氯化盐和结晶母液，分离出的冷凝水回用作为步骤(2)洗涤用水，分离出的结晶母液返回作为步骤(1)反应用水；或使步骤(3)中得到的氯化盐母液进入多效蒸发系统浓缩结晶，最后分离得到氯化盐固体和母液，母液重新返回多效蒸发系统进行浓缩结晶；

反应式如下：

式(I)、式(II)或式(III)中，R₁为氢或甲氧基，R₂为乙基或烯丙基。

进一步，步骤(1)中，加入式(II)化合物和缚酸剂，pH值优选控制在5～7.5，更优选控制在6～7.5。

进一步，步骤(1)中，加入式(II)化合物和缚酸剂，温度优选控制在80～120℃。

进一步，步骤(1)中，所述缚酸剂为氨水、液氨或氢氧化钠，所述的碱优选氨水。

本发明步骤(1)中，为帮助原料式(I)化合物更好地在水中分散，可根据需要加入少量助剂(例如分散剂MF)。