[发明专利]无铬皮革甲醛与苯胺的检验方法

说明书

技术领域

本发明涉及产品有毒物检测方法，尤其涉及了无铬皮革甲醛与苯胺的检验方法。

背景技术

由于无铬鞣在制造上有多种途径，各种无铬皮革产品在诸多性能上的不同，国内外还没有完整通用的产品标准体系可依。以无铬皮革商品、无铬皮革在制品或无铬皮革制造商品前皮革原料，。这些皮革将用于与皮肤接触的各种手套、皮带、鞋里、帽檐等商品制造。根据目前市场认可的无铬鞣皮革样品制造特征，无铬皮革主要来自植物鞣剂-戊二醛、植物鞣剂-噁唑烷、植物鞣剂-芳族合成鞣剂等结合鞣。结合鞣中的植物鞣剂是由缩合类(儿茶类)栲胶，如荆树皮、坚木等。噁唑烷为双环型，如1-氮杂-3，7-二噁二环-5-乙基(3，3，0)辛烷。芳族合成鞣剂是由酚醛缩合物构成，如苯酚、萘酚、4，4-二羟基二苯砜等与甲醛缩合而成。

无铬鞣制中使用的鞣剂与化工材料的品种、结合特征与铬鞣不同，尤其是有机物的耐光热能力与铬盐差别甚大，在成品革内的稳定性也不同。在使用过程中受光湿热汗等作用出现有机物降解或迁移，如甲醛、有机胺、游离酚等。因此，有必要建立无铬皮革使用过程检测方法。由此对无铬皮革产品质量及使用安全进行判定、评价，为无铬皮革产品品质与制造之间建立必要的桥梁。

发明内容

针对上述技术问题，本发明提供一种无铬皮革接触使用中甲醛与苯胺的检验方法，具体激素方案为：

无铬皮革甲醛与苯胺的检验方法，包括以下步骤：

(1)无铬皮革取样；

(2)样品预处理，配置模拟人类碱性汗水，取无铬皮革样品重5～10倍的模拟人类碱性汗水在30～40℃的温度下内对无铬皮革样品浸泡10～20min；浸泡完成后取出无铬皮革样品，在50℃下干燥至无铬皮革样品含水分为16％～18％；

(3)日晒老化处理，预处理后的无铬皮革样品放入日晒老化箱内进行老化处理；

(4)浸提与萃取，老化处理后的无铬皮革样品切碎成1cm×1cm大小的革块，放入三角瓶，25～50℃条件下，用无铬皮革样品重50～100倍的还原性碱性水溶液浸提，在60～80r/min摇架上浸提60～120min，将获得的浸提液进行溶剂萃取；

(5)分离检测，对萃取后的水与溶剂两相进行分别检测甲醛与苯胺的含量。

具体的，所述的日晒老化箱进行日晒处理方法为RH50％～90％，黑板温度45～50℃，辐照量1.0～1.5MJ/m²。

所述的还原性碱性水溶液为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠或连二亚硫酸钠之一配置成质量浓度为5％～10％的水溶液，用氢氧化钠调节pH8.0～11。

浸提液进行溶剂萃取，为将浸提液倒入分液漏斗中，加入无铬皮革样品重5～10倍重的低分子醚，即含有2～10个碳的醚，摇动萃取5～10min，静置。

所述的分离检测，是将萃取分离后水溶液部分用液相色谱测定甲醛与标样甲醛对比，确定甲醛的含量；溶剂部分用高效液相色谱荧光检测法测出苯胺与标样苯胺对比，确定苯胺的含量。

本发明提供的无铬皮革甲醛与苯胺的检验方法，模拟与皮肤接触的皮革使用条件，对三类无铬鞣法，即植物鞣剂-戊二醛、植物鞣剂-噁唑烷、植物鞣剂-芳族合成鞣剂结合鞣，制成的皮革产品进行甲醛、对氨基苯的检测，以便根据浸提出甲醛及苯胺含量的分析做出最终安全性判别。

具体实施方式

结合具体实施例说明本发明的具体实施过程：

实施例1：无铬鞣童鞋皮革部分的使用过程甲醛与苯胺的检测方法

(1)儿童鞋用的无铬皮革取样，使用的植物鞣剂-戊二醛，取样20g；

(2)用样品重2～5倍的人工模拟碱性汗水对取样品浸泡20min，样品完成浸泡后取出，在50℃下干燥至含水分16％～18％；人工模拟碱性汗水配制参照OB/T 2464.23-99；

(3)采用日嗮老化箱进行处理，参数为RH60％，黑板温度50℃，辐照量1.0MJ/m²进行处理；

(4)日嗮老化处理后的样品放入500mL三角瓶，加入样品重50倍的还原性碱性水溶液，30℃条件下，在80r/min摇架上浸提60min；还原性碱性水溶液为质量浓度为7％亚硫酸氢钠溶液，用氢氧化钠调节pH为10.0；

(5)将浸提液倒入1000mL的分液漏斗中，加入样品重5～10倍重的丁基甲醚，摇动萃取5min，静置分离后水溶液部分用液相色谱测定甲醛与标样甲醛对比，确定甲醛的含量，单位为mg/kg；溶剂部分用高效液相色谱荧光检测法测出苯胺与标样苯胺对比，确定苯胺的含量，单位为mg/kg。