[发明专利]大孔径介孔分子筛催化剂、其制备方法及应用有效
| 申请号: | 201410553019.9 | 申请日: | 2014-10-17 |
| 公开(公告)号: | CN104338549A | 公开(公告)日: | 2015-02-11 |
| 发明(设计)人: | 周生虎;许伟 | 申请(专利权)人: | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 |
| 主分类号: | B01J29/03 | 分类号: | B01J29/03;B01J35/10;C07C6/04;C07C11/06 |
| 代理公司: | 南京利丰知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 32256 | 代理人: | 王锋 |
| 地址: | 315201 浙江*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 孔径 分子筛 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种大孔径介孔分子筛催化剂,其特征在于包含FDU-12分子筛以及1~15wt% WO3,并且所述催化剂的比表面积为500~800 m2/g,所含孔道的平均孔径为17~19nm,其中至少部分WO3均匀分布于FDU-12分子筛的骨架内。
2.如权利要求1所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于包括:
取模板剂、硅源、无机盐助剂、扩散剂以及钨源于温度为10 ℃ ~ 50 ℃的条件下、在酸性水溶液中充分反应后,再在温度为50℃ ~ 200 ℃的条件下晶化形成产物;
其中,所述模板剂包括聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物,所述聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物的分子式为H(-OCH2-CH2-)x[-OCH(CH3)CH2-]y -(OCH2CH2-)zOH, x : y : z 的摩尔比值为 20~106 : 70 : 20~106。
3.根据权利要求2所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于包括:在温度为15℃ ~ 35 ℃的条件下将模板剂和无机盐助剂溶于酸性水溶液中,再加入扩散剂,混合均匀后,依次加入钨源、硅源,在温度为15℃ ~ 35 ℃的条件下持续搅拌,直至形成乳白色悬浊液,而后于高压釜内进行水热晶化,晶化温度为100 ℃ ~ 150℃,晶化时间为24~48h。
4.根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述硅源、模板剂、H+、H2O与钨源的摩尔比为1: 0.001~0.005 : 3~10: 50~200 : 0.005~0.05。
5.根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物中,x : y : z的摩尔比值为 106 : 70 : 106。
6.根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述硅源包括正硅酸乙酯、水玻璃或硅溶胶。
7.根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述钨源包括钨酸或钨酸盐,所述钨酸盐包括钨酸钠、偏钨酸铵或仲钨酸铵。
8.根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述无机盐助剂采用碱金属和/或碱土金属氯化物,所述碱金属和/或碱土金属氯化物包括氯化钾或氯化钠。
9.根据权利要求2或3所述大孔径介孔分子筛催化剂的制备方法,其特征在于所述扩散剂采用芳香烃,所述芳香烃包括1,3,5-三甲基苯。
10.一种烯烃歧化反应方法,其特征在于包括:在温度为350~500℃,压力为0.1~3 MPa,重量空速为0.6~5 h-1的条件下,使烯烃原料与权利要求1所述大孔径介孔分子筛催化剂充分接触,从而反应生成烯烃产物;
所述烯烃原料包含R1-HC=CH-R2、R3-HC=CH-R4,所述烯烃产物包含R1-HC=CH-R3、R2-HC=CH-R4,其中R1、R2、R3、R4为氢或烷基取代基。
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