[发明专利]改质的高顺式异戊二烯聚合物、其制造方法及含有前述聚合物的轮胎有效
| 申请号: | 201410500431.4 | 申请日: | 2014-09-26 |
| 公开(公告)号: | CN104725539B | 公开(公告)日: | 2018-04-06 |
| 发明(设计)人: | 李至程;郭紘睿 | 申请(专利权)人: | 奇美实业股份有限公司 |
| 主分类号: | C08F136/08 | 分类号: | C08F136/08;C08F4/52;C08F8/42;C08L9/00;B60C1/00 |
| 代理公司: | 北京市柳沈律师事务所11105 | 代理人: | 贾静环 |
| 地址: | 中国台*** | 国省代码: | 台湾;71 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 顺式 异戊二烯 聚合物 制造 方法 含有 前述 轮胎 | ||
1.一种改质的高顺式异戊二烯聚合物的制造方法,其特征在于,包括:
在有机金属触媒系统的存在下,使异戊二烯单体进行聚合反应,以形成具有有机金属活性部位的高顺式异戊二烯聚合物,其中所述有机金属活性部位由所述有机金属触媒系统所构成,所述有机金属触媒系统包括:
稀土金属的有机羧酸盐;
有机铝化合物,其中所述有机铝化合物的分子式为AlR3或HAlR2,R为C1~C8的烷基;以及
卤素给体,其中所述卤素给体包括卤化烷基铝;以及
使所述具有有机金属活性部位的高顺式异戊二烯聚合物通过所述有机金属活性部位与改质剂混合物进行反应,以形成改质的高顺式异戊二烯聚合物,其中所述改质剂混合物包括第一改质剂与第二改质剂,所述第一改质剂是由式1表示的化合物:
X-R1-Si(R2)3
式1
其中X为环氧丙氧基、异氰酸酯基或2-(3,4-环氧环己基),R1为C2~C3伸烷基,R2为选自由C2~C3烷基及C1~C3烷氧基所组成的族群中的一者;以及所述第二改质剂是由式2表示的化合物:
R3-Si(R4)3
式2
其中R3为选自由C1~C12烷氧基及C1~C12芳氧基所组成的族群中的一者,R4为选自由C1~C12烷基、C1~C12烷氧基、C1~C12芳氧基及C1~C12环烷基所组成的族群中的一者,
且所述第一改质剂与所述第二改质剂的用量的摩尔比为1:3至10:1,
所述有机铝化合物与所述稀土金属的有机羧酸盐的用量的摩尔比为10:1至18:1,
所述具有有机金属活性部位的高顺式异戊二烯聚合物包含95%以上的异戊二烯重复单元。
2.如权利要求1所述的改质的高顺式异戊二烯聚合物的制造方法,其中所述有机金属触媒系统还包含另一异戊二烯单体。
3.如权利要求1所述的改质的高顺式异戊二烯聚合物的制造方法,其中所述第一改质剂与所述稀土金属的有机羧酸盐的用量的摩尔比为1:1至5:1。
4.如权利要求1所述的改质的高顺式异戊二烯聚合物的制造方法,其中所述第一改质剂包括2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、(2-环氧丙氧基乙基)甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基(3-环氧丙氧基丙基)二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基(甲基)二甲氧烷基硅烷、3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三异丙氧基硅烷或上述的组合。
5.如权利要求1所述的改质的高顺式异戊二烯聚合物的制造方法,其中所述第二改质剂包括四乙氧基硅烷、乙基(三甲氧基)硅烷、苯基(三正丁氧基)硅烷、二环己基(二苯氧基)硅烷、二癸基(二癸氧基)硅烷、四-十二烷氧基硅烷、四苯氧基硅烷或上述的组合。
6.一种改质的高顺式异戊二烯聚合物,其特征在于,由如权利要求1~5中的任一项所述的改质的高顺式异戊二烯聚合物的制造方法所制造。
7.如权利要求6所述的改质的高顺式异戊二烯聚合物,其中所述改质的高顺式异戊二烯聚合物中的异戊二烯重复单元含有超过97%的顺式1,4结构,以及所述改质的高顺式异戊二烯聚合物的多分散度大于1.5且小于2.7。
8.如权利要求6所述的改质的高顺式异戊二烯聚合物,其中所述改质的高顺式异戊二烯聚合物含有高于120ppm且低于330ppm的钕。
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