[发明专利]钯/亚磷酸酯配体催化不对称烯丙基烷化反应的方法有效
| 申请号: | 201410450880.2 | 申请日: | 2014-09-05 |
| 公开(公告)号: | CN105461557B | 公开(公告)日: | 2017-04-26 |
| 发明(设计)人: | 王来来;邢爱萍 | 申请(专利权)人: | 中国科学院兰州化学物理研究所 |
| 主分类号: | C07C67/343 | 分类号: | C07C67/343;C07C69/618;C07C69/65;C07C231/12;C07C233/47;B01J31/24 |
| 代理公司: | 兰州中科华西专利代理有限公司62002 | 代理人: | 方晓佳 |
| 地址: | 730000 甘*** | 国省代码: | 甘肃;62 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 磷酸酯 催化 不对称 丙基 反应 方法 | ||
1.钯/亚磷酸酯配体催化不对称烯丙基烷化反应的方法,其特征在于:该方法通过采用手性配体与钯催化剂前体原位制备催化剂,在助催化剂、添加剂和溶剂作用下,催化取代烯丙基醋酸酯与亲核试剂的烷化反应;所述配体为手性亚磷酸酯配体,其结构式为如下L1-L8中任意一种:
。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述钯催化剂前体是指:氯化烯丙基钯二聚物、醋酸钯、三氟醋酸钯、双(乙腈)氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述助催化剂是指:N,O-双三甲硅基乙酰胺。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述添加剂是指:醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、四丁基氯化铵、碳酸氢钾、碳酸锂、碳酸铯、碳酸钾或三乙胺。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂是指:1,4-二氧六环、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙醚、乙腈或1,2-二氯甲烷。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述取代烯丙基醋酸酯的通式如下:
其中R1和R2优选C6H5-、o-BrC6H5-、m-BrC6H5-、p-BrC6H5-、o-CH3C6H5-、m-CH3C6H5-或p-CH3C6H5-。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述亲核试剂是指:丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二苄酯、甲基丙二酸二乙酯或甲酰氨基丙二酸二乙酯。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述助催化剂和亲核试剂的用量均为取代烯丙基醋酸酯的3当量。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述添加剂的用量为取代烯丙基醋酸酯的0.1-1当量。
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