[发明专利]钯/亚磷酸酯配体催化不对称烯丙基烷化反应的方法有效

专利信息
申请号: 201410450880.2 申请日: 2014-09-05
公开(公告)号: CN105461557B 公开(公告)日: 2017-04-26
发明(设计)人: 王来来;邢爱萍 申请(专利权)人: 中国科学院兰州化学物理研究所
主分类号: C07C67/343 分类号: C07C67/343;C07C69/618;C07C69/65;C07C231/12;C07C233/47;B01J31/24
代理公司: 兰州中科华西专利代理有限公司62002 代理人: 方晓佳
地址: 730000 甘*** 国省代码: 甘肃;62
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摘要:
搜索关键词: 磷酸酯 催化 不对称 丙基 反应 方法
【权利要求书】:

1.钯/亚磷酸酯配体催化不对称烯丙基烷化反应的方法,其特征在于:该方法通过采用手性配体与钯催化剂前体原位制备催化剂,在助催化剂、添加剂和溶剂作用下,催化取代烯丙基醋酸酯与亲核试剂的烷化反应;所述配体为手性亚磷酸酯配体,其结构式为如下L1-L8中任意一种:

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述钯催化剂前体是指:氯化烯丙基钯二聚物、醋酸钯、三氟醋酸钯、双(乙腈)氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯-氯仿加合物。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述助催化剂是指:N,O-双三甲硅基乙酰胺。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述添加剂是指:醋酸锂、醋酸钠、醋酸钾、醋酸铯、四丁基氯化铵、碳酸氢钾、碳酸锂、碳酸铯、碳酸钾或三乙胺。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶剂是指:1,4-二氧六环、甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、乙醚、乙腈或1,2-二氯甲烷。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述取代烯丙基醋酸酯的通式如下:

其中R1和R2优选C6H5-、o-BrC6H5-、m-BrC6H5-、p-BrC6H5-、o-CH3C6H5-、m-CH3C6H5-或p-CH3C6H5-。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述亲核试剂是指:丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二苄酯、甲基丙二酸二乙酯或甲酰氨基丙二酸二乙酯。

8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述助催化剂和亲核试剂的用量均为取代烯丙基醋酸酯的3当量。

9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述添加剂的用量为取代烯丙基醋酸酯的0.1-1当量。

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