[发明专利]CO偶联合成草酸酯催化剂、制备方法及其用途有效
| 申请号: | 201410428848.4 | 申请日: | 2014-08-27 |
| 公开(公告)号: | CN105396584B | 公开(公告)日: | 2018-04-06 |
| 发明(设计)人: | 龚海燕;孙凤侠 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J23/63 | 分类号: | B01J23/63;C07C69/36;C07C67/36 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | co 联合 草酸 催化剂 制备 方法 及其 用途 | ||
1.一种用于CO偶联合成草酸酯催化剂,以重量百分比计,由以下组分组成:1)0.05~2.5wt%钯;2)0.06~3wt%镧系金属或其氧化物;3)94.5~99.8wt%载体,载体选自氧化铝、氧化硅或分子筛中的至少一种;其中,催化剂中钯桥式吸附一氧化碳和线式吸附一氧化碳比例为0.8~4.5;
所述催化剂的制备,包括以下步骤:
a)将活性组份钯和助剂的可溶性盐溶解到含有阴离子表面活性剂的水中,待溶解完成后调节溶液pH为1.5~6.5,得到浸渍液Ⅰ;
b)将浸渍液Ⅰ浸渍或喷涂于载体,得到催化剂前体;
c)将催化剂前体在空气中老化、烘干、焙烧、还原,即得所需催化剂。
2.根据权利要求1所述用于CO偶联合成草酸酯催化剂,其特征在于以重量百分比计,组分2)的含量为0.1~2wt%。
3.根据权利要求1所述用于CO偶联合成草酸酯催化剂,其特征在于催化剂中钯桥式吸附一氧化碳和线式吸附一氧化碳比例为1~4.5。
4.根据权利要求3所述用于CO偶联合成草酸酯催化剂,其特征在于催化剂中催化剂钯桥式吸附一氧化碳和线式吸附一氧化碳比例为1.5~4.5。
5.根据权利要求1所述用于CO气相合成草酸酯催化剂,其特征在于催化剂中钯晶粒的平均粒径为纳米3~21。
6.根据权利要求5所述用于CO气相合成草酸酯催化剂,其特征在于催化剂中钯晶粒的平均粒径为纳米3~12。
7.根据权利要求1所述的用于CO气相合成草酸酯催化剂,其特征在于所述阴离子表面活性剂在水中含量为0.02~0.6wt%。
8.根据权利要求1所述的用于CO气相合成草酸酯催化剂,其特征在于浸渍液pH为3~6。
9.一种一氧化碳气相合成草酸酯的方法,在反应温度110~170℃,反应压力0~1MPa,原料一氧化碳与亚硝酸酯的摩尔比为1~4,体积空速为800~4000h-1条件下与权利要求1~8任一项所述催化剂接触反应,生成含有草酸酯的流出物。
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