[发明专利]一种铬鞣废液的循环利用方法及其配套装置

说明书

技术领域

本发明属于皮革生产技术领域，特别涉及到一种铬鞣废液的循环再利用方法及其配套装置。

背景技术

皮革工业的迅速发展，造成了严重的环境污染、资源浪费和生态破坏，特别是铬，已被国家定为危险废物，随着人民生活水平的提高，环境污染问题越来越被重视，制革生产工艺的清洁化与循环利用，已成为制革热门话题。

现有技术中铬鞣废液循环法包括直接循环法和间接循环法，直接循环方法是通过调整铬鞣废液的pH 值后直接在鞣制的初期进行使用，或直接在鞣制的后期进行应用，由于铬鞣废液中未能被皮胶原吸收的阴铬络合物含量比较高，鞣性比较弱，因此进行循环次数增加后，阴铬络合物含量越来越高，铬鞣液的鞣性越来越弱，导致所得蓝湿革收缩温度低，直接回用于鞣制工序也很难被吸收，而且铬鞣废液中杂质较多，蓝湿革颜色比较深，影响产品的外观。铬鞣废液在循环过程中盐含量越来越高，而且也会产生很多有害物质，如微生物、细菌及有机物的污染，循环到一定次数后会影响产品质量。

间接循环法如碱沉淀回收法比较成熟的、应用较为广泛的方法，是使用加碱沉淀的方法得到氢氧化铬沉淀，分离氢氧化铬沉淀后再使用酸溶解沉淀得到硫酸铬鞣剂。在加碱沉淀过程中，废水中的Cr³⁺形成Cr(OH)₃沉淀下来，铬去除率高达99% 以上，但是铬鞣废水成分复杂、沉淀后铬泥纯度低，在后续铬鞣剂提取的过程中，往往不能达到完全提取铬鞣剂的目的。因此，从纯度较低的铬泥中高效提取铬鞣剂是制革行业中一直以来关注的热点。

本发明经过大量实验，发现酸溶解铬泥后在过滤的过程中，过滤掉的滤泥中含有大量废皮屑，及其他形式存在的铬鞣剂（如与铬盐络合的有机酸或蛋白质分子）并没有完全被酸溶解出来，这是导致铬鞣剂提取不完全的主要原因。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺合理、利用率高的铬鞣废液的循环利用方法，本发明的另一个目的还在于提供了与之配套的装置。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：一种铬鞣废液的循环利用方法，包括以下步骤：（1）收集铬鞣废液，加碱沉淀，压滤得到滤泥饼和滤液；（2）将滤泥饼粉碎，加酸液调节pH值为2.5～3进行溶解；（3）微滤得到滤液和滤泥，加热滤液至70～80℃，补加重铬酸钾使体系中总铬含量以皮重计算为3～4%，反应0.5～2h后加入过量葡萄糖粉反应0.5～1h，即得回用铬液；（4）收集步骤（3）的滤泥，加碱液调pH值为8.5～9.0，于60～70℃处理0.5～1.5h后压滤，得到的泥饼返回步骤（2）的溶解工序进行循环，滤液外排。

所述碱为Ca(OH)₂或MgO。

对步骤（3）的回收铬液进行喷雾干燥制成铬鞣剂。

使步骤（1）所得滤液输送至浸灰工段进行重复利用。

所述铬鞣废液的循环利用方法，还包括铬鞣废液的直接循环步骤：收集铬鞣废液，微滤，按滤液重量份计，滤液添加0.1～0.3%的杀菌剂后返回鞣制工段，之后还需要补加新的铬鞣剂以满足鞣制要求，一般补加首次循环时铬鞣转鼓中的铬鞣剂含量的70～80%，滤泥收集并输送至碱沉淀步骤。

与所述铬鞣废液循环利用方法配套的装置，包括依次相连的碱沉淀池、第一压滤机、滤泥饼粉碎机、酸化溶解罐和第一微滤机，第一微滤机的滤液出口与氧化-还原反应釜相连，第一微滤机的滤泥出口与碱化反应釜相连，碱化反应釜与第二压滤机连通，第二压滤机通过滤泥输送装置与酸化溶解罐相连，第二压滤机的滤液出口外排。

所述氧化-还原反应釜的排液口连有喷雾干燥机。

所述氧化-还原反应釜与铬鞣转鼓间设有输送管道。

所述装置还包括铬鞣废液储存池、第二微滤机、滤液储存池和滤泥储存池，铬鞣废液储存池上设有两个排液口，两个排液口分别通过连接管道与碱沉淀池和第二微滤机相连，所述连接管道上均设有阀门；所述第二微滤机的滤液出口与滤液储存池相连，滤液储存池与铬鞣转鼓间设进液管；所述第二微滤机的滤泥出口与滤泥储存池相连，滤泥储存池与碱沉淀池连通。

本发明的有益效果为：本发明设计合理、回收利用率高，应用于铬鞣废液的循环和再生利用，具有广阔的市场前景，具体表现在：

1、铬液回收利用率高，所排废液含铬量低。将铬泥进行酸化溶解后过滤得到的滤泥和铬鞣废液直接循环中得到的滤泥收集起来进行加碱处理，经过处理后又返回酸化溶解罐进行循环，使得废液中的铬鞣剂利用更充分，排出的废液中含铬量大大降低。

3、干燥成粉，储存方便。对回收的含铬鞣剂经过喷雾干燥机干燥处理，储存和使用起来更方便。