[发明专利]一种聚乙烯醇及其制备方法和用途在审
| 申请号: | 201410228320.2 | 申请日: | 2014-05-27 |
| 公开(公告)号: | CN105218713A | 公开(公告)日: | 2016-01-06 |
| 发明(设计)人: | 吕惠霞;胡腊梅;侯双燕;吴永忠;廖永康 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工集团公司;中国石化集团四川维尼纶厂 |
| 主分类号: | C08F118/08 | 分类号: | C08F118/08;C08F2/06;C08F8/00;C08F114/06;C08F2/20 |
| 代理公司: | 重庆弘旭专利代理有限责任公司 50209 | 代理人: | 周韶红 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 聚乙烯醇 及其 制备 方法 用途 | ||
本发明提供了一种聚乙烯醇,其特征在于:平均聚合度不高于500,嵌段度为0.50~0.85,醇解度为35mol%~65mol%。本发明的低聚合度低醇解度低粘度的聚乙烯醇,其粘度稳定性特别优异,用于乙烯基类聚合物悬浮聚合反应时对单体油滴的分散能力强、分散稳定性好,不受乙烯基类化合物聚合条件的影响;制得的乙烯基类聚合物的孔隙率分布均一、孔隙率高,对反应剩余单体的脱除性好,同时在后续加工过程中使得加入的增塑剂吸收能力优异,加工性能优异、并能缩短塑化时间,减少鱼眼数。
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯醇及其制备方法,特别涉及用于乙烯基聚合物悬浮聚合用的聚乙烯醇辅助分散剂。
背景技术
在乙烯基单体悬浮聚合过程中,为了更好的分散单体液滴,防止早期液滴间和中后期聚合颗粒间的聚并,体系中常加入主分散和辅助分散剂,其中辅助分散剂通常是低聚合度低醇解度聚乙烯醇的水醇溶液,使用该聚乙烯醇能够获得高吸油率、多孔性的树脂。传统的作为辅助分散剂的聚乙烯醇由于其嵌段特征系数(η)低,其链段分布更有序,而聚乙烯醇的这种结构更容易在其分子内或分子间形成氢键,由于强氢键的存在会导致PVA溶液的粘度增加,也不利于PVA溶液粘度的稳定,因此影响了其作为辅助分散剂的使用效果,使得PVA的分散性不能得到充分发挥。另外该类辅助分散剂由于水溶性差或溶液粘度大,因此常常是以水/醇按一定比例混合作为溶剂的产品,这不仅增加了辅助分散剂的成本还使得其操作性和使用环境恶化。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚乙烯醇,特别适用于乙烯基聚合物悬浮聚合用的聚乙烯醇辅助分散剂。
本发明的目的是通过以下措施实现的:
一种聚乙烯醇,平均聚合度不高于500,嵌段度为0.50~0.85,醇解度为35mol%~65mol%。本发明聚乙烯醇具有良好的水溶性,采用该聚乙烯醇制备的乙烯基类聚合物用辅助分散剂,其粘度低而且稳定,使用方法简单,容易操作,具有优异的分散能力、增塑剂吸收性和脱单体性,使用该辅助分散剂获得的PVC树脂具有优异的加工性。
优选地,上述聚乙烯醇平均聚合度200~400,嵌段度0.55~0.80。进一步地,所述聚乙烯醇浓度为40wt%的水溶液在25℃时测得的粘度(η)为:200mpa.s≤η≤1400mpa.s,优选为:400mpa.s≤η≤1200mpa.s。粘度的储存稳定性良好。浊点是聚乙烯醇分散剂特有的性质,直接决定了分散剂的使用效果,如果浊点温度过低,比如低于5℃,使用时分散质与水分离,分散剂的分散效果不能得到充分发挥,如果高于25℃,则分散性的分散能力明显减弱,合成树脂的增塑剂吸收性明显降低,从而影响其后加工性。
本发明的另一目的在于提供上述聚乙烯醇的制备方法。
本发明的目的是这样实现的:
上述聚乙烯醇的制备方法,包括聚合、醇解步骤,醇解所用的催化剂为酸性催化剂,其特征在于:酸性催化剂可以是无机酸(如硫酸和盐酸),或有机磺酸,如脂肪族磺酸或芳香族磺酸,催化剂的用量为聚合所得树脂的10~45毫摩尔当量,最优是15~40毫摩尔当量。但采用硫酸或盐酸作为催化剂醇解时,操作性恶劣,容易使PVA碳化变色,得到的PVA品质会明显下降。优选采用有机磺酸,如苯磺酸、对甲基苯磺酸、烷基磺酸、2-甲基-5-丙苯磺酸、1,5-萘二磺酸、2,7-苯二磺酸、甲基磺酸、乙基磺酸、丁基磺酸、辛基磺酸等有脂肪族或芳香族磺酸。通过控制聚乙烯醇分子内的羟基(-OH)分布,消弱其分子之间的氢键,从而实现聚乙烯醇水溶液的粘度稳定性。采用该技术合成的低聚合度低醇解度聚乙烯醇用作氯乙烯悬浮聚合辅助分散剂可制得加工性优异的PVC树脂。
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