[发明专利]一类羟胺类化合物、制备方法及其用途

说明书

技术领域

本发明涉及一类羟胺类化合物、制备方法及其作为农用化学杀菌剂的用途。

背景技术

吕龙等人报道了一类新的嘧啶氧基苄基取代芳基胺类衍生物、制备方法及其作为农用化学除草剂的应用(ZL00130735.5、ZL01112689.2、ZL01113199.3、ZL03154061.9和ZL03141415.X)，它们具有非常高的除草活性。将嘧啶氧基结构改为嘧啶甲酰基结构时，我们发现这类化合物除草活性消失,同时对黄瓜白粉病有一定的抑制作用。Bayer公司在专利中(WO2006/008159A1)报道了一类磺酰胺类化合物，在500ppm下对葡萄灰霉病有一定防效。在此基础上，将苄胺结构改为羟胺结构后，其杀菌活性明显提高。

发明内容

本发明提供一种羟胺类化合物。

本发明还提供上述化合物的制备方法以及化合物的用途。

本发明提供了一种羟胺类化合物，具有如下的结构式：

在结构通式(I)中：

A、B选自氢或羟基,或A和B一起表示氧原子；

R₁选自甲基、甲氧基或三氟甲基；R₂选自甲基、甲氧基或三氟甲基；R3选自C₁-C₄

烷基；R₄选自C₁-C₄烷基、C₁－C₄烷氧基、C₃-C₆环烷基、苄氧基、取代苯基、萘

基或取代杂环基；X选自氢、三氟甲基或卤素；Z选自CH或N。

下面，将本发明所涉及的典型化合物列于表一。

表一

—*注：表示键合部位。

本发明所涉及的一种羟胺类化合物的合成步骤如下：

第一步反应:

在有机溶剂中，0℃至溶剂沸点及在碱的存在条件下，化合物II与化合物III反应0.5到24小时后，制得化合物(IV),所制的中间体IV可以不经处理直接用于下一步反应；化合物II与化合物III以及碱的摩尔比为1：(1.0－1.2)：(2－5)；所述的碱是氢化钠、氢化钾、氢化钙等一价或二价碱金属的氢化物，或碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐，最佳碱是一价或二价碱金属的氢化物；溶剂可以为苯、甲苯或二甲苯等烃类溶剂；二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿等卤代烃溶剂；四氢呋喃或二氧六环等醚类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈以及上述溶剂的混合物，最佳溶剂是酰胺类极性溶剂。

第二步反应

在0℃至有机溶剂沸点温度下，向化合物IV反应液中缓慢加入氧化剂，待氧化剂滴加完毕后，继续反应0.5到24小时，制得化合物(V)。氧化剂选自双氧水、过氧化钠、过氧化尿素、过氧乙酸或间氯过氧苯甲酸。所述的化合物IV和氧化剂的摩尔比为1：1～10；

或者在0℃至溶剂沸点，化合物IV通入过量氧气或空气作为氧化剂反应0.5到24小时，得到化合物(V)；

第三步反应：

在有机溶剂中和反应温度为摄氏0度至溶剂沸点，化合物(V)与化合物(VI)及碱的摩尔比为1:(1.0－2)：(1-5)条件下，反应0.5至24小时制得目标化合物(VII)，所述的碱是氢化钠、氢化钾、氢化钙等一价或二价碱金属的氢化物，或碳酸钠、碳酸钾等碳酸盐；溶剂可以为苯、甲苯或二甲苯等烃类溶剂；二氯甲烷、二氯乙烷或氯仿等卤代烃溶剂；乙醚、二异丙醚、甲基叔丁醚、四氢呋喃或二氧六环等醚类溶剂；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲亚砜、乙腈以及上述溶剂的混合物，最佳溶剂是醚类溶剂。

第四步反应：

在有机溶剂中和反应温度为摄氏0度至有机溶剂沸点，化合物VII经氢化还原或化学试剂还原后制得N-(2-嘧啶氧基)苄基杂环类化合物；氢化还原所用催化剂为雷式镍、钯碳或铂黑；化学试剂还原用铁粉和盐酸、锌粉和氯化铵、硫化物、硼氢化钠、硼氢化钾、钯碳和甲酸或者钯碳和甲酸铵还原；反应时间0.5到24小时；所述的羰基化合物和还原催化剂或化学试剂还原剂的摩尔比为1:0.1-10。最佳溶剂为甲醇、乙醇等醇类溶剂。

除非另外说明，本发明所述的烷基、环烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基均指直链或支链的基团，推荐为1到8碳数的，进一步推荐为1到4碳数的。