[发明专利]一种乙烯和α-烯烃共聚物的溶液聚合制备方法

权利要求书

1.一种乙烯和α-烯烃共聚物的溶液聚合制备方法，其特征在于，在无水无氧条件下，向搅拌釜式反应器内同时或依次定量加入混合有机溶剂、α-烯烃共聚单体、助催化剂、主催化剂以及乙烯，其中，混合有机溶剂由有机溶剂A和超临界流体B按质量比0.1~20:1混合组成；以混合有机溶剂体积计，所述的主催化剂的浓度为1~100 μmol/L，所述的助催化剂与主催化剂的摩尔比为1.5~10000:1，乙烯的进料浓度为0.1~20 mol/L，所述的α-烯烃共聚单体与乙烯的进料摩尔比为0.01~25:1，所有物料在反应釜内的停留时间控制在2~120 min；α-烯烃共聚单体和乙烯在主催化剂和助催化剂的催化作用下共聚，得到的共聚物重均分子量在3000~1500000 g/mol，分子量分布指数在1.0~5.0，共聚物中α-烯烃的摩尔含量在0.1~40%。

2.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的溶液聚合制备方法，可以是间歇溶液聚合、半连续溶液聚合或连续溶液聚合中的一种。

3.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂A为具有6~10个碳原子的直链烷烃、异构烷烃、环烷烃或芳烷烃；优选正己烷、环己烷、甲基环己烷、正庚烷、异庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、异构烷烃油、甲苯、二甲苯中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的超临界流体B为具有3~5个碳原子的直链烷烃、异构烷烃或环烷烃，优选丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、异戊烷中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的α-烯烃为3~20个碳原子的直链或带支链的α-烯烃，优选丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的助催化剂可以为甲基铝氧烷化合物、改性的甲基铝氧烷化合物、三（五氟苯基）硼化合物、三苯基碳鎓四（五氟苯基）硼化合物、N,N-二甲基苯胺四（五氟苯基）硼化合物、三异丁基铝、三甲基铝中的一种或多种。

7.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的主催化剂为单活性中心的茂金属催化剂或后茂金属催化剂，优选：双茚基二氯化锆、双茚基二甲基锆、双环戊二烯基二甲基铪、双[2-(3',5'-二叔丁基苯基)-茚基]二氯化锆、双(2-甲基-4,5-苯基-茚基)二氯化锆、双环戊二烯基-双苯氧基锆、亚乙烯桥基双茚基二氯化锆、二甲基硅桥基双茚基二氯化锆、二苯基碳桥基-环戊二烯基-笏基二氯化锆、二苯基碳桥基-环戊二烯基-(2-二甲胺基-笏基)二氯化锆、二甲基硅桥基-四甲基环戊二烯基-叔丁基氨基-二甲基钛、二甲基硅桥基-3-吡咯基茚基-叔丁基氨基-二甲基钛、五甲基环戊二烯基-(2-苯基苯氧基)-二氯化钛、五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基苯氧基)-二氯化钛、双(3-甲基亚水杨基-五氟苯亚胺基)二氯化钛、双(亚水杨基-苯亚胺基)二氯化钛、[N-(3,5-二叔丁基亚水杨基)-2-二苯基磷基苯亚胺]三氯化钛、(2,3,4-三氢-8-二苯基磷基-喹啉基)三苄基锆中的一种。

8.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的聚合温度必须高于超临界流体B的超临界温度，同时聚合温度必须低于有机溶剂A的超临界温度，优选100~250℃。

9.根据权利要求1所述的制备乙烯和α-烯烃共聚物的方法，其特征在于，所述的聚合压力必须高于超临界流体B的超临界压力，优选1~15 MPa。