[发明专利]一种3-氯-4-氟苯胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明具体涉及一种3-氯-4-氟苯胺的制备方法，属于有机化工技术领域。

背景技术

3-氯-4-氟苯胺（FCA）是近年来新开发的新型、高效、广谱抗菌药-氟哌酸、氟嗪酸、环丙氟哌酸、氯氟哌酸等的主要合成原料中间体，还是含氟除草剂、杀虫剂的重要原料，广泛应用于医药、农药、染料等领域。随着领域的兴起及药物的普及，对3-氯-4-氟苯胺的需求量日益增加。因此，其合成方法受到人们的普遍关注。

3-氯-4-氟苯胺的合成方法多种，其中最主要的是采用3-氯-4-氟硝基苯经过还原反应制备3-氯-4-氟苯胺。在电解质溶液存在情况下，以金属铁作为还原剂将NO₂还原为NH₂。反应包括向反应器中加入3-氯-4-氟硝基、还原铁粉、乙醇和水，加热至60℃，开动搅拌后再向其中加入盐酸，使温度保持在80～90℃，反应完全后将反应液冷却，采用有机溶剂萃取，干燥、过滤后脱去溶剂，最后蒸馏得到3-氯-4-氟苯胺白色晶体。该反应采用铁粉催化还原，尽管工艺较成熟，但反应会产生大量酸雾和含苯环胺的铁泥，污染严重。

目前，采用催化加氢法制备卤代苯胺也较为常见，但多采用溶剂如脂肪醇、芳烃、四氢呋喃等参与反应，反应结束后需蒸馏或精馏分离产物，操作较为繁琐。例如采用雷尼镍催化加氢反应，需先在甲醇介质中通入H₂还原置换，该反应温度较低，副产物少，后处理简单，能有效消除三废污染，但是反应中需要使用溶剂，且溶剂回收增加一定成本。

发明内容

本发明的目的是提供一种3-氯-4-氟苯胺的制备方法。

为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：

一种3-氯-4-氟苯胺的制备方法，包括以下步骤：取3-氯-4-氟硝基苯和1%Pt/C催化剂，50～100℃下、0.1～5MPa氢气氛围中反应1～10小时即可。

所述反应进行前，依次用惰性气体、氢气进行气体置换，最终使氢气保压0.1～5MPa。惰性气体可采用氮气、氦气等。

所述反应结束后，趁热过滤得粗品，粗品蒸馏或精馏即得纯品。精馏的具体步骤为：常压下将粗品温度升高至100℃，蒸馏出前组分；再逐渐开启真空，伴随着升温收集馏分并检测，收集馏分中3-氯-4-氟苯胺含量大于99.5%，作为纯品。

所述反应中3-氯-4-氟硝基苯与1%Pt/C催化剂的质量比为（200～400）:1。其中，1%Pt/C催化剂为市售商品。

本发明的有益效果：

本发明以3-氯-4-氟硝基苯为原料，采用1%Pt/C催化加氢取代反应制备3-氯-4-氟苯胺，反应转化率、收率及选择性高，不采用任何有机溶剂，工艺简单合理，适于大规模工业化生产。采用本发明方法制备的3-氯-4-氟苯胺纯度达99.5%以上，收率达94%以上。

具体实施方式

下述实施例仅对本发明作进一步详细说明，但不构成对本发明的任何限制。

实施例1

本实施例中3-氯-4-氟苯胺的制备方法，包括以下步骤：将3-氯-4-氟硝基苯600g、1%Pt/C（购自康纳新型材料（杭州）有限公司）2g加入到反应釜中，用高纯氮气置换釜内气体三次，之后用氢气置换釜内气体三次，通入氢气保持压力在0.5MPa，升温至60℃，开启搅拌，反应8小时，反应结束后，趁热过滤得粗品，将粗品进行精馏，先在常压下将温度升高至100℃，蒸馏出前组分，再逐渐开启真空，伴随着升温收集馏分并检测，得到纯度为99.5%的3-氯-4-氟苯胺467.5g，收率94%。

实施例2

本实施例中3-氯-4-氟苯胺的制备方法，包括以下步骤：将3-氯-4-氟硝基苯60kg、1%Pt/C（购自康纳新型材料（杭州）有限公司）200g加入到反应釜中，用高纯氮气置换釜内气体三次，之后用氢气置换釜内气体三次，通入氢气保持压力在0.8MPa，升温至80℃，开启搅拌，反应5小时，反应结束后，趁热过滤得粗品，将粗品进行精馏，先在常压下将温度升高至100℃，蒸馏出前组分，再逐渐开启真空，伴随着升温收集馏分并检测，得到纯度为99.6%的3-氯-4-氟苯胺47.8kg，收率96%。

实施例3