[发明专利]从甲苯二异氰酸酯生产排放的废渣中回收甲苯二胺的方法

权利要求书

1.一种从甲苯二异氰酸酯（TDI）生产排放的残渣中回收甲苯二胺（TDA）的方法，所述残渣为精馏塔底蒸馏残渣去除TDI后的固态残渣，是为TDI残渣；包括如下步骤：

(1)将TDI残渣粉碎成粒度为微米级的颗粒粉体；

(2)将粉碎的TDI残渣加入三乙四胺中，TDI残渣与三乙四胺的质量比为1:1～7，在常压下加热至回流温度，并保持回流状态30～60min；

(3)回流完成后向反应体系中滴加NaOH水溶液，使温度降至140～170℃，在140～170℃、常压下继续水解反应0～5h；

(4)反应结束后，待反应液温度降至30℃以下，进行过滤，所得滤液用饱和氯化钠溶液进行盐析并过滤，盐析后的滤液用二氯甲烷进行萃取，萃取液常压蒸除二氯甲烷，再减压蒸馏，得TDA。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(1)中将TDI残渣粉碎为100～200微米的颗粒。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中TDI残渣与三乙四胺的质量比优选为1:2～6。

4.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中TDI残渣分2～4次加入。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(2)中TDI残渣分2次加入到三乙四胺中，第1次和第2次加入的TDI残渣质量比为2～3:2，残渣加完后迅速升温至292℃左右回流30～40min。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中NaOH与TDI残渣的质量比为1:1～8，优选为1:2～4。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(3)中NaOH水溶液质量浓度为30%～50%，在50～70min内滴加到反应体系中，当温度降至140～170℃时继续水解反应时间为1～3h。

8.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(4)中使用饱和氯化钠溶液进行盐析，所用饱和氯化钠溶液为反应液过滤后所得滤液的3～7重量倍。

9.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(4)中使用二氯甲烷对盐析后的滤液进行萃取，二氯甲烷用量为盐析后滤液的2～3重量倍，分4等份萃取4次。

10.如权利要求1所述的方法，其特征在于步骤(4)中反应结束降温出料后，将反应液用50目滤网过滤去除其中的凝胶及其它粒状残渣，得棕褐色滤液。向该滤液中加入质量为其7倍的饱和氯化钠溶液进行盐析，搅拌均匀后静置10min，随后用孔径为2微米的滤网过滤以去除其中的沉淀物，然后将此滤液用质量为其2倍的二氯甲烷分4次进行萃取，每次加入二氯甲烷后摇动5min，静置15min后分液；将萃取液合并后先在常压下蒸馏除去二氯甲烷，然后对萃取物进行减压蒸馏，收集120℃/8mmHg处的馏分，即为产物甲苯二胺，收率60～75.1%。