[发明专利]不对称催化合成(S)-芳姜黄酮的新方法

权利要求书

1.不对称催化合成(S)-芳姜黄酮新方法，其特征在于：采用不对称催化Kumada交叉偶联的方法，在有机溶剂中，在双噁唑啉/钴催化下，外消旋的2-卤代丙酸酯与对甲苯基格氏试剂反应制得对甲苯丙酸酯（式1）。再经还原、磺酰化反应生成对甲苯丙醇的磺酸酯，然后经氰化、还原反应制得对甲苯丁醛，最后与异丁烯基溴化镁反应，经PDC氧化为(S)-芳姜黄酮。 

。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应所用的双噁唑啉手性配体的取代基R为苯基、苄基、异丙基、异丁基、叔丁基与苯乙基，优选取代基R为苄基的双噁唑啉手性配体。 

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应所用的钴盐为CoI₂、CoBr₂、CoCl₂、Co(OAc)₂、Co(acac)₂、Co(acac)₃、Co(dppe)Cl₂与Co(PPh₃)Cl₂，优选CoI₂。 

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应中所用的有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、乙醚、二氯甲烷与1,2-二甲氧乙烷，优选四氢呋喃。 

5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应中所用的2-卤代丙酸酯的卤素原子为Cl、Br与I，取代基R为甲基、乙基、异丙基、叔丁基、苯基、苄基、环戊基、环己基、环己甲基、溴乙基与异戊烯基，优选2-溴丙酸苄酯。 

6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应中所用的格氏试剂为对甲苯基溴化镁与对甲苯基氯化镁，优选对甲苯基溴化镁。 

7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应的反应温度为–60℃至–100℃，优选–80℃。 

8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应的中双噁唑啉手性配体与钴盐的摩尔当量比为1:1至1:3，优选1:1.2。 

9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于不对称催化Kumada交叉偶联反应中卤代羧酸酯与格氏试剂的摩尔当量比为1:1至1:3，优选1:1.2。