[发明专利]一种Pickering乳液聚合制备大孔印迹吸附剂的方法

权利要求书

1.一种Pickering乳液聚合制备大孔印迹吸附剂的方法，其特征在于，按照以下步制备：

（1）二氧化硅粒子的制备：

在圆底烧瓶中加入乙醇，在磁力搅拌下加入氢氧化铵溶液和去离子水，搅拌0.5-1.5h后，加入正硅酸四乙酯，混合物在600~800rpm的速度下搅拌10~14h；通过离心机对混合物进行分离，并用乙醇对其冲洗至少三次，然后真空干燥，得到二氧化硅粒子；

（2）油酸改性的二氧化硅粒子的制备：

将二氧化硅粒子浸泡在氯仿和油酸的混合液中，搅拌2~4h，然后通过甲醇使其沉淀收集油酸改性的二氧化硅粒子，并且使用氯仿和甲醇分别对其重复浸泡和沉淀来去除过量的油酸，最后在100~140℃下干燥，得油酸改性的二氧化硅粒子；

（3）通过Pickering高内相乳液聚合得到的具有多孔和特异性选择的吸附剂的制备：

第一步，W/O型Pickering高内相乳液的制备：

机械搅拌下，将苯乙烯，聚乙二醇二(甲基丙烯酸)酯，二乙烯基苯，丙烯酰胺，高效氯氟氰菊酯和2,2'-偶氮二异丁腈依次加入圆底烧瓶中，30min后向瓶内的混合液通氮气并且在黑暗中让丙烯酰胺和高效氯氟氰菊酯自组装10~14h；以900~1100rpm搅拌并向混合液加入油酸改性的二氧化硅粒子得到油相，搅拌15min后，以300~500rpm持续搅拌，在5min内向油相中逐滴加入二氯化钙水溶液，随后，在2min内向其中加入表面活性剂Hypermer 2296来稳定Pickering乳液，该W/O型的Pickering高内相乳液要放在冰浴中持续降至室温来防止由于持续搅拌引起的温度升高；

第二步， MIPFs的制备：

将形成的W/O型的Pickering高内相乳液转移到离心管中，在60~80℃下聚合22~26h得到产物MIPFs，之后在100~140℃下真空干燥22~26h；紧接着使用索氏提取器对产物进行洗涤纯化，最后，在100~140℃下使纯化的MIPFs干燥22~26h。

2. 根据权利要求1所述的一种Pickering乳液聚合制备大孔印迹吸附剂的方法，其特征在于，步骤（1）中所述的氢氧化铵溶液溶液的质量分数为25%；所述乙醇、氢氧化铵溶液、水和正硅酸四乙酯的体积比为：80~100：3.0~4.0：9~11：5.0~7.0。

3. 根据权利要求1所述的一种Pickering乳液聚合制备大孔印迹吸附剂的方法，其特征在于，步骤（2）中所述的二氧化硅粒子与氯仿和油酸的混合液的比例为：0.8~1.2g ：15mL，其中混合液中氯仿和油酸摩尔比为1:1~3。

4. 根据权利要求1所述的一种Pickering乳液聚合制备大孔印迹吸附剂的方法，其特征在于，步骤（3）的第一步中所述的苯乙烯、聚乙二醇二(甲基丙烯酸)酯和二乙烯基苯的体积比为5.5~9.5：5.5~6.5：1.0~2.0，所述丙烯酰胺、高效氯氟氰菊酯和2,2'-偶氮二异丁腈的摩尔比为1.5~2.5：0.3~0.7：0.05~0.15，其中苯乙烯与丙烯酰胺的比例为5.5~9.5 mL：1.5~2.5mmol；所述加入的二氧化硅粒子与苯乙烯的比例为0.7~0.8 g：5.5~9.5mL；所述加入的二氯化钙水溶液与苯乙烯的体积比为20~40：5.5~9.5，其中二氯化钙水溶液的浓度为0.25~0.30mol/L；所述加入的表面活性剂Hypermer 2296与苯乙烯的比例为0.5~1.25 g：5.5~9.5。

5. 根据权利要求1所述的一种Pickering乳液聚合制备大孔印迹吸附剂的方法，其特征在于，步骤（3）的第二步中所述的洗涤纯化为先用去离子水对MIPFs洗涤，紧接着用丙酮对其洗涤来去除残余的表面活性剂，再用甲醇和冰醋酸的混合液对MIPFs洗涤来去除CL模板分子，重复洗涤，直至在洗脱液中检测不到模板分子；其中所述的甲醇和冰醋酸的体积比为95:5。

6. 根据权利要求1所述的一种Pickering乳液聚合制备大孔印迹吸附剂的方法，其特征在于，所制备的大孔印迹吸附剂应用于水溶液中的高效氯氟氰菊酯的选择性吸附与分离。