[发明专利]利用电离辐射聚合烯键式不饱和材料的方法

权利要求书

1.一种方法，其包括：

(a)将包括可自由基(共)聚合的烯键式不饱和材料的非脱气混合物提供于间歇式反应器中；

(b)使所述非脱气混合物暴露于电离辐射源并持续足以引发所述可自由基(共)聚合的烯键式不饱和材料的至少一部分的(共)聚合的时间；以及

(c)使所述可自由基(共)聚合的烯键式不饱和材料在基本上绝热的条件下(共)聚合，同时继续将所述混合物暴露于所述电离辐射源并持续足以产生至少部分(共)聚合的(共)聚合物的时间。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述混合物为非异质的。

3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述混合物基本上不含热诱导或紫外线诱导的自由基(共)聚合引发剂。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述电离辐射源选自伽马射线源、x射线源、射线能量大于300keV的电子束源、以及它们的组合。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述混合物用惰性气体包覆以在步骤(a)、步骤(b)、步骤(c)或它们的组合中降低所述间歇式反应器的蒸汽空间中的氧气水平。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述混合物还包含链转移剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其中所述链转移剂选自四溴化碳、六溴乙烷、三氯溴甲烷、乙硫醇、巯基乙醇酸异辛酯、2-巯基乙醇、3-巯基-1,2-丙二醇、2-丁基硫醇、正辛基硫醇、叔十二烷基硫醇、巯基丙酸-2-乙基己酯、2-巯基咪唑、2-巯基乙基醚、异丙基苯、乙酸乙酯、乙醇、2-丙醇、以及它们的组合。

8.根据权利要求7中任一项所述的方法，其中所述链转移剂在所述混合物中的浓度基于所述混合物的总重量计为0.01重量％至20重量％。

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述链转移剂在所述混合物中的浓度基于所述混合物的总重量计不超过约0.2重量％。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中使所述混合物暴露于电离辐射并持续足以接收最多100千戈瑞的电离辐射剂量的时间。

11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述混合物还包含光引发剂。

12.根据权利要求11所述的方法，其中所述光引发剂选自苯乙酮、取代的α-酮醇、苯偶姻醚、取代的苯偶姻醚、芳族磺酰氯、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦]、(1-甲基乙烯基)苯的均聚物、Ar-(2-羟基-2-甲基-1-氧代丙基)、以及它们的组合。

13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述可自由基(共)聚合的烯键式不饱和材料由如下物质组成：乙烯基官能单体、乙烯基官能低聚物、乙烯基官能大分子单体或它们的组合。

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述乙烯基官能单体由如下物质组成：非叔烷基醇的一官能不饱和(甲基)丙烯酸酯，其中所述非叔烷基醇包含含有1至约30个碳原子的烷基基团。

15.根据权利要求14所述的方法，其中所述非叔烷基醇的一官能不饱和(甲基)丙烯酸酯选自丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-辛酯、丙烯酸-3-辛酯、丙烯酸-4-辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸N-丁酯、丙烯酸-2-甲基丁酯、以及它们的混合物。

16.根据权利要求1-15中任一项所述的方法，其中所述可自由基(共)聚合的烯键式不饱和单体由选自以下物质的难以(共)聚合的单体组成：N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸、丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、苯乙烯、醋酸乙烯酯、以及它们的组合。

17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述混合物还包含选自以下物质的非活性稀释剂：增塑剂、增粘剂、颗粒填料、非挥发性有机溶剂、以及它们的组合。