[发明专利]具有受控长链支化和宽分子量分布的海绵聚合物有效
| 申请号: | 201380063811.X | 申请日: | 2013-10-09 |
| 公开(公告)号: | CN105189578B | 公开(公告)日: | 2018-07-31 |
| 发明(设计)人: | 所罗门·兴国·唐;威利·查尔斯·伯顿;盖瑞特·杜赛 | 申请(专利权)人: | 狮子化学盖斯马有限责任公司 |
| 主分类号: | C08F210/18 | 分类号: | C08F210/18;C08F4/68;C08L23/16;C08L91/00 |
| 代理公司: | 北京科龙寰宇知识产权代理有限责任公司 11139 | 代理人: | 孙皓晨 |
| 地址: | 美国路易*** | 国省代码: | 美国;US |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 具有 受控 长链支化 分子量 分布 海绵 聚合物 | ||
1.一种用于连续地制备包含乙烯单体、丙烯单体和二烯烃单体的四元共聚物的方法,包括:
a.引入饱和烃料流;
b.将丙烯单体以一定的速率引入到所述饱和烃料流中,该速率足以使丙烯在最终产物中的含量达到总重量的32-36%;
c.将氢气以一定的速率引入到所述饱和烃料流中,该速率足以控制最终产物的分子量;
d.将第1二烯烃以一定的速率引入到所述饱和烃料流中,该速率足以使第1二烯烃的在最终产物中的含量达到所需的量;
e.将第2二烯烃以一定的速率引入到所述饱和烃料流中,该速率足以使第2二烯烃的在最终产物中的含量达到所需的量;
f.将乙烯单体以一定的速率引入到所述饱和烃料流中,该速率足以引发聚合反应并使得乙烯在最终产物中的含量达到总重量的53-59%;
g.将所述饱和烃料流、所述丙烯单体、所述氢气、所述第1二烯烃、所述第2二烯烃及所述乙烯单体冷却到35℃以下来制备冷却的混合物;
h.同时将齐格勒-纳塔催化剂、辅催化剂及可选的助聚剂引入到连续流反应器中,其中:
(i)所述齐格勒-纳塔催化剂包含过渡金属或过渡金属化合物;
(ii)所述辅催化剂包含含有卤素的金属烷基;以及
(iii)如果使用,所述助聚剂包含能够氧化过渡金属的氧化剂,所述氧化剂能够在每摩尔助聚剂中产生至少一个卤素自由基;
i.所述冷却的混合物,所述齐格勒-纳塔催化剂、所述辅催化剂、如果使用助聚剂的话,则所述助聚剂、所述第1二烯烃及所述第2二烯烃在液相中于35-65℃、190-230psig下反应30-60分钟;且
j.形成作为最终产物的合成四元共聚物。
2.如权利要求1所述的方法,其中所述齐格勒-纳塔催化剂和如果使用助聚剂的话,则所述助聚剂在引入到所述连续流反应器中前进行预先混合。
3.如权利要求1所述的方法,其中所述辅催化剂与所述催化剂及如果使用助聚剂的话,和所述助聚剂的总和的摩尔比为1-50。
4.如权利要求1所述的方法,其中所述饱和烃料流为正己烷。
5.如权利要求1所述的方法,其中所述第1二烯烃和所述第2二烯烃两者均为降冰片烯衍生物。
6.如权利要求1所述的方法,其中所述齐格勒-纳塔催化剂为三氯氧化钒或钒酸盐。
7.如权利要求1所述的方法,其中所述辅催化剂为二乙基氯化铝、倍半乙基氯化铝或二氯乙基铝。
8.如权利要求1所述的方法,其中所述氧化剂为包含卤素的酯。
9.如权利要求1所述的方法,其中所述氧化剂为4,4,4-三氯-2-甲基丁-2-烯酸丁酯。
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