[发明专利]经由受控自由基聚合的聚碳酸酯共聚物

权利要求书

1.一种制备嵌段共聚物的方法，包括：

提供具有末端羟基基团的远螯聚碳酸酯聚合物，其中所述远螯聚碳酸酯聚合物具有至少3,400的重均分子量，并且其中所述远螯聚碳酸酯聚合物包含芳族碳酸酯重复单元；

通过所述远螯聚碳酸酯聚合物与具有以下结构式所示结构的酰卤的反应而酯化所述羟基基团：

其中R¹选自氢、C1-C6烷基、-(C1-C6烷基)-芳基和芳基；其中R²选自C1-C6烷基、-(C1-C6烷基)-芳基和芳基；而其中每个X¹和X²都是卤素；

由此获得具有以下结构式所示结构的远螯聚碳酸酯大分子引发剂：

Z¹_-PC_-Z²，

其中PC是包含芳族碳酸酯重复单元的聚碳酸酯聚合物；并且

其中Z¹和Z²具有以下结构式：

通过原子转移自由基聚合将所述聚碳酸酯大分子引发剂与乙烯基单体进行反应；并且

其中所述原子转移自由基聚合反应包含催化剂，催化剂配体，所述乙烯基单体，所述聚碳酸酯大分子引发剂和可选的第二引发剂；

其中所述催化剂是过渡金属或过渡金属盐，并且其中所述过渡金属选自Ti、Mo、Re、Fe、Ru、Os、Rh、Co、Ni、Pd和Cu；

其中所述配体选自2,2'-联吡啶、4,4'-二(5-壬基)-2,2'-联吡啶、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N-丙基(2-吡啶基)甲亚胺、2,2':6',2″-三联吡啶、4,4',4″-三(5-壬基)-2,2':6',2″-三联吡啶、N,N,N',N″,N″-五甲基二亚乙基三胺、N,N-二(2-吡啶基甲基)辛胺、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、三[2-(二甲氨基)乙基]胺、三[(2-吡啶基)甲基]胺、1,4,8,11-四氮杂-1,4,8,11-四甲基环十四烷、N,N,N',N'-四(2-吡啶基甲基)乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、N,N-二(2-吡啶基甲基)胺、三[2-氨基乙基]胺、1,4,8,11-四氮杂环十四烷和N,N,N',N'-四(2-吡啶基甲基)乙二胺；并且

其中所述可选的第二引发剂选自过氧化物、过氧化氢或偶氮自由基引发剂；

由此获得嵌段共聚物；

其中所述嵌段共聚物包含聚碳酸酯嵌段；其中所述聚碳酸酯嵌段占所述嵌段共聚物10wt％～90wt％；并且其中所述嵌段共聚物具有1,000～70,000的Mw。

2.根据权利要求1所述的方法，其中R¹选自甲基、乙基、和丙基、异丙基。

3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，其中X¹和X²每个都是溴，其中R¹和R²每个都是甲基。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有以下结构式所表示的结构：

其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有500～40,000的Mn；其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有1,000～70,000的Mw；以及其中X选自溴和氯。

5.根据权利要求4所述的方法，其中所述X是溴。

6.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有以下结构式所表示的结构：

其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有500～40,000的Mn；以及其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有1,000～70,000的Mw。

7.根据权利要求4-6中任一项所述的方法，其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有10,000～25,000的Mn；以及其中所述远螯聚碳酸酯大分子引发剂具有20,000～50,000的Mw。

8.根据权利要求1所述的方法，其中所述具有末端羟基基团的远螯聚碳酸酯聚合物具有以下结构式所示的结构：

其中所述远螯聚碳酸酯聚合物具有2,000～35,000的Mn；以及

其中所述远螯聚碳酸酯聚合物具有3,400～70,000的Mw。