[发明专利]在丙酸和均相催化剂存在下的二丙酸亚甲酯的氢羧基化

权利要求书

1.一种用于制备乙醇酸的方法，其包括：

（A）将一氧化碳、二丙酸亚甲酯、均相酸催化剂、丙酸和水进料到氢羧基化反应区，以产生包含所述均相酸催化剂和乙醇酸和丙酸的酯的流出物； 

（B）通过用第一亲水性溶剂和第一疏水性溶剂萃取所述流出物以形成第一萃取液水相和第一萃余液有机相来从所述流出物中回收所述均相酸催化剂，所述第一疏水性溶剂选自具有4至20个碳原子的酯、具有4至20个碳原子的醚、具有4至20个碳原子的酮和具有6至20个碳原子的烃的至少一种，所述第一萃取液水相包括在所述流出物中包含的主要量的所述均相酸催化剂，所述第一萃余液有机相包括在所述流出物中包含的主要量的所述乙醇酸和丙酸的酯； 

（C）分离所述第一萃余液有机相和所述第一萃取液水相；和 

（D）将所述第一萃取液水相再循环至步骤（A）。

2.根据权利要求1的方法，其中步骤（A）中的所述二丙酸亚甲酯、均相酸催化剂、丙酸和水的所述进料以丙酸:二丙酸亚甲酯为0.01:1-6:1的摩尔比，均相酸催化剂:二丙酸亚甲酯为0.001:1-0.1:1的摩尔比，和水:二丙酸亚甲酯为0.25:1-2:1的摩尔比进行；或其中步骤（A）中的所述二丙酸亚甲酯、均相酸催化剂、丙酸和水的所述进料以丙酸:二丙酸亚甲酯为0.01:1-3:1的摩尔比，均相酸催化剂:二丙酸亚甲酯为0.01:1-0.07:1的摩尔比，和水:二丙酸亚甲酯为0.5:1至1.5:1的摩尔比进行。

3.根据权利要求1的方法，其中所述第一亲水性溶剂含有分别基于第一亲水性溶剂总重量计的15重量％-100重量％的水和0重量％-85重量％的乙醇酸，其中所述流出物的所述萃取进一步采用进行。

4.根据权利要求1的方法，其中大于90重量%的所述乙醇酸和丙酸的酯在所述第一萃余液有机相中回收，并且其中大于95重量%的所述均相酸催化剂在所述第一萃取液水相中回收。

5.根据权利要求1的方法，其中步骤（B）中的所述萃取发生在连续的逆流第一萃取器中，其中所述第一萃取液水相离开所述第一萃取器的底部，并且所述第一萃余液有机相离开所述第一萃取器的顶部，其中将所述第一亲水性溶剂在所述流出物上方进料到所述第一萃取器，而且其中基于重量的所述第一亲水性溶剂对所述流出物的进料比为0.1:1-20:1，或其中基于重量的所述第一亲水性溶剂对所述流出物的进料比为0.5:1-4:1。

6.根据权利要求3的方法，其中步骤（B）中的所述萃取发生在连续的逆流第一萃取器中，其中所述第一萃取液水相离开所述第一萃取器的底部，并且所述第一萃余液有机相离开所述第一萃取器的顶部，其中将所述第一亲水性溶剂在所述流出物上方进料到所述第一萃取器，而且其中基于重量的所述第一亲水性溶剂对所述流出物的进料比为0.1:1-20:1，所述方法进一步包括将所述第一疏水性溶剂进料到所述第一萃取器，其中基于重量的所述第一疏水性溶剂对所述流出物的进料比为0.01:1-5:1，而且其中所述疏水性溶剂选自乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸异丙酯、甲基叔丁基醚、甲基异丁基酮、甲基异丙基酮、甲基丙基酮和甲苯。

7.根据权利要求1的方法，其中一氧化碳对二丙酸亚甲酯的摩尔比为1:1-10:1，并且所述氢羧基化反应区在35bar表压-200bar表压的压力和80℃-220℃的温度下操作。

8.根据权利要求1的方法，其中所述均相酸催化剂选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、氢氟酸、高氯酸、磷酸、硝酸、硫酸、三氟乙酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、氟磺酸、氯磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、甲磺酰基甲磺酸、甲烷三磺酸、双(甲磺酰基)甲磺酸、1,1,2,2-四氟乙磺酸、九氟丁磺酸和双(三氟甲基)磺酰胺中的至少一种；或者其中所述均相酸催化剂选自硫酸、三氟甲磺酸、1,1,2,2-四氟乙磺酸、双(??三氟甲基)磺酰胺和九氟丁磺酸中的至少一种。

9.根据权利要求1的方法，其中所述均相酸催化剂包括三氟甲磺酸。