[发明专利]具有低动态表面张力的氟代丙烯酸酯嵌段共聚物

说明书

本发明涉及一种包含具有氟代单体单元的嵌段共聚物的组合物以及所述嵌段共聚物作为涂料、油墨和/或粘合剂组合物用基材润湿剂、抗缩孔剂和/或流平剂的用途。

光滑且无缩孔的表面对几乎所有涂料、油墨和粘合剂应用而言是重要的；它们不仅提供视觉上诱人的薄膜，而且还用作基材的保护性阻挡层并在整个薄膜中提供均匀的结合强度。

例如当涂层不均匀且一些表面部分仅薄薄地涂敷或者根本没有涂敷时，导致对基材的不良保护。结果对所有种类的涂料加入基材润湿剂、防缩孔剂和流平剂。在涂料树脂的应用中，尤其是在液态体系中的这些困难尤其在该液态体系的表面张力高且基材或基材上的污染物的表面张力低得多时出现。加入基材润湿剂和防缩孔添加剂降低了液态涂料的动态和静态表面张力，导致更光滑的薄膜形成。

只要涂料配制剂的粘度低，就可以用市售添加剂实现足够的基材润湿和流平。在高固体含量涂料、粉末涂料和高速涂敷方法的情况下可能观察到大的问题。强烈需要具有非常低动态表面张力的基材润湿和防缩孔添加剂，它们在这些高要求的应用中提供光滑和均匀薄膜。

这同样也适用于油墨和粘合剂。

将通常具有长度为C8和更长的全氟链的长链全氟化学品用作涂料组合物的防缩孔和流平剂，但已知它们形成在环境上非常持久的降解产物，包括全氟辛酸(PFOA)。因此，需要不形成该类环境上非常持久的降解产物的替代物。然而，降解性能的任何改进不应以牺牲对流平剂相关的性能为代价如低动态表面张力而实现。对动态表面张力降低的效果通常据信随全氟化单元的数量级而降低。

WO 2005/059048描述了含有通过氮氧自由基介导的聚合制备的流平 剂的涂料组合物。单体单元可以被氟或全氟取代。

WO 2009/103613描述了短全氟化链在通过氮氧自由基介导的聚合制备的用于流平剂的共聚物中的用途。

本发明的目的是要提供一种聚合物流平和防缩孔剂，其不形成环境上非常持久的降解产物如全氟辛酸，但仍能制造具有非常低动态表面张力的涂料、油墨或粘合剂组合物。

根据本发明的第一方面，该目的通过提供一种组合物解决，该组合物包含：

-粘合剂树脂，

-至少包含嵌段A和嵌段B的嵌段共聚物，其中

-嵌段A包含衍生于选自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰

胺、乙烯基芳族化合物或其任意混合物的化合物的单体单元，

-嵌段B包含衍生于选自如下的化合物的单体单元：具有下式(I)的氟代

(甲基)丙烯酸酯：

H₂C＝CR₁(C(O)OR_F-1) (I)

其中

R₁为H或甲基；以及

R_F-1为含有全氟C_4-6烷基的有机残基，即-(CF₂)_3-5-CF₃，

具有下式(II)的氟代α-烯烃：

H₂C＝CH(R_F-2) (II)

其中R_F-2为含有全氟C_4-6烷基的有机残基，即-(CF₂)_3-5-CF₃，

或其任意混合物。

全氟C_4-6烷基由式-(CF₂)_3-5-CF₃表示。

优选可以相同或不同的R_F-1和R_F-2具有下式(III)：

-(R₂)_x-(CF₂)_3-5-CF₃ (III)

其中x为0或1且R₂为可以被取代或者未被取代的二价非氟代C_1-4亚烷基。