[发明专利]一种制备溶剂红149的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种溶剂红149的制备方法，属于化工染化料的制造技术领域。

背景技术

溶剂红149化学名为6-(环己基氨基)-3-N-蒽吡啶酮是蒽醌类溶剂染料中的一个品种。蒽醌类溶剂染料以色泽鲜艳，牢度较高，大量用于燃料油着色、石蜡着色、大量用于塑料、有机玻璃及合成纤维原浆着色等。

其分子式为C₂₆H₂₀O₅，相对分子质量358.43。溶剂红149结构式为：

现有的生产方法合成路线如下：

1-硝基蒽醌与甲胺反应生成1-甲氨基蒽醌，1-甲氨基蒽醌与溴素反应生成1-甲氨基-4-溴蒽醌，1-甲氨基-4-溴蒽醌与醋酐作用生成N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺，N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺再在碱液条件下生成6-溴-3-N-蒽吡啶酮，6-溴-3-N-蒽吡啶酮与环己胺反应生成6-(环己胺基)-3-N-蒽吡啶酮。

上述合成过程中，需要使用高危剧毒原料溴素，且该路线副反应较多，收率低，能耗大，生产成本高。所以必须对原有工艺进行改进，避免使用高危剧毒原料，抑制副产物生产，降低能耗，温和生产，提高产品质量。

发明内容

本发明的目的在于提供一种低危高效的溶剂红149的合成工艺。

实现本发明的目的的技术解决方案为：以1-硝基蒽醌为原料，经历取代、溴化、酰化、闭环、缩合五个单元反应过程得到目标产物，其具体途径是以1-硝基蒽醌为原料用均三甲苯作溶剂，在甲胺作用下进行反应，生成1-甲氨基蒽醌，所得1-甲氨基蒽醌在溴化钠、次钠和浓硫酸作用下溴化为1-甲氨基-4-溴蒽醌，生成的1-甲氨基-4-溴蒽醌再与醋酐在甲苯溶剂中反应生成N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺，制备的N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺在一定浓度的碱液中反应生成6-溴-3-N-蒽吡啶酮，最后合成的6-溴-3-N-蒽吡啶酮以邻二氯苯为溶剂，在环己胺的作用下生成目标产物6-(环己基氨基)-3-N-蒽吡啶酮。

具体反应步骤如下：

1、取代反应：将1-硝基蒽醌、甲胺溶液、氢氧化钙、均三甲苯、水投入反应器中，搅拌升温至一定温度反应，反应结束后降温，脱溶，过滤，得到固体产物1-甲氨基蒽醌；

2、溴化反应：搅拌加入1-甲氨基蒽醌、溴化钠到甲醇溶剂中，加入次氯酸钠溶液，滴加浓硫酸酸化，搅拌保温至一定温度反应，反应结束后升温至一定温度回流，回流结束后降温至室温，过滤，得到固体产物1-甲氨基-4-溴蒽醌；

3、酰化反应：将1-甲氨基-4-溴蒽醌、醋酐、聚乙二醇、甲苯投入反应器中，加热，搅拌均匀，升温至一定温度滴加脱水催化剂浓硫酸进行酰化反应，反应结束后降温至室温，脱溶，过滤，得到固体产物N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺；

4、闭环反应：将N-（4-溴蒽醌-1-取代）-N-甲基乙酰胺、水、片碱投入反应器中，搅拌升温至一定温度反应，反应结束后降至常温，过滤，得到固体产物6-溴-3-N-蒽吡啶酮；

5、缩合反应：将6-溴-3-N-蒽吡啶酮、环己胺、邻二氯苯投入反应器中，搅拌至溶解，升温至一定温度反应，反应结束后降至常温，滴加甲醇溶液，过滤，得到目标产物6-（环己基氨基）-3-N-蒽吡啶酮。

步骤1中所述的1-硝基蒽醌与均三甲苯的摩尔比为1:(10～15)，甲胺溶液的质量浓度为40wt%，1-硝基蒽醌与甲胺的摩尔比为1:(2.5～3)，1-硝基蒽醌与氢氧化钙的摩尔比为1:(0.6～0.7)，1-硝基蒽醌与水的摩尔比为1:(18～26)，反应温度为120～126℃，反应时间10～13h。

步骤2中所述的1-甲氨基蒽醌与甲醇的摩尔比为1:(45～75)，1-甲氨基蒽醌与溴化钠的摩尔比为1:(1.05～1.1)，次氯酸钠溶液的质量浓度为10wt%；1-甲氨基蒽醌与次氯酸钠的摩尔比为1:(1.1～1.15)，1-甲氨基蒽醌与浓硫酸的摩尔比为1:(1.15～1.2)，硫酸滴加时间30～60min，反应时间4～7h，反应温度30～35℃，回流温度75～78℃，回流时间为3～5h。