[发明专利]一种氟酰脲的合成方法

权利要求书

1.一种氟酰脲的合成方法，其包括下列步骤：

(1)氯代：以对硝基苯酚为起始原料，用双氧水和盐酸氯代制备2-氯-4-硝基苯酚；

(2)加成：采用无机碱催化与全氟乙烯基甲基醚发生加成反应，得到2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯；

(3)还原：之后用水合肼还原硝基得到3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺；

(4)缩合：最后与2，6-二氟苯甲酰异氰酸酯进行缩合反应得到氟酰脲。

2.根据权利要求1的合成方法，其特征在于各步骤具体为：

(1)氯代：将对硝基苯酚溶于盐酸中，于35～40℃滴加双氧水，反应3-4小时，经过滤得到2-氯-4-硝基苯酚；

(2)加成：将2-氯-4-硝基苯酚溶于苯类溶剂与极性溶剂的混合体系中，在无机碱的催化下与全氟乙烯基甲基醚反应，得到2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯；

(3)还原：2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯在金属催化剂的催化下使用水合肼为还原剂，得到3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺；

(4)缩合：将3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺与2，6-二氟苯甲酰异氰酸酯反应，之后过滤，干燥即可得到氟酰脲。

3.根据权利要求1-2的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中的无机碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、碳酸钾、碳酸钠或碳酸铯。

4.根据权利要求1-2的合成方法，其特征在于所述步骤(2)使用苯类溶剂与极性溶剂的混合体系，苯类溶剂选自苯、甲苯或二甲苯；极性溶剂选自二甲亚砜、乙腈、二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮或N，N-二甲基乙酰胺，苯类溶剂与极性溶剂的混合体积百分比为0.1：1～4：1，优选为1：1～2.3：1。

5.根据权利要求1-4任一项的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中，无机碱催化剂的用量与2-氯-4-硝基苯酚的摩尔比为0.05～0.8：1，优选为0.1～0.6：1。

6.根据权利要求1-5任一项的合成方法，其特征在于所述步骤(2)中溶剂用量与2-氯-4-硝基苯酚的重量比为2.0～40：1；优选为5.0～30：1。

7.根据权利要求1-6任一项的合成方法，其特征在于所述步骤(2)的反应温度为-50～50℃，优选为-10～10℃；时间为0.5～24小时，优选为5～10小时。

8.根据权利要求1-7任一项的合成方法，其特征在于所述步骤(3)在金属催化剂催化下进行，其中的金属催化剂选自雷尼镍、钯碳催化剂、二氯化钯、四(三苯基膦)钯、三氯化铁或[1，1-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯；溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇或叔丁醇；反应的温度为室温至所使用溶剂的沸点。

9.根据权利要求1-8任一项的合成方法，其特征在于所述步骤(3)中的金属催化剂的用量与2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯的重量比为0.001～0.3：1；水合肼的用量与2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯的重量比为1.0～10：1，优选为2.0～5.0：1；溶剂用量与2-氯-4-硝基-1-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯的重量比为2.0～30：1；优选为5.0～10：1。

10.根据权利要求1-9任一项的合成方法，其特征在于所述步骤(4)缩合的溶剂选自二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯苯或二氯苯；溶剂用量与3-氯-4-(1，1，2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基)苯胺的重量比为2.0～30：1，优选5.0～20：1；所述步骤(4)的反应温度为-10～20℃；反应时间1～10小时。