[发明专利]一种烯烃聚合终止方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种烯烃聚合终止方法。

背景技术

工业化商品异戊橡胶与天然胶结构相似，具有优异的生胶强度和硫化胶性能，符合高性能轮胎在高速、节能、安全、环保等方面发展的需要。稀土异戊橡胶生产主要是采用连续溶液聚合的方法，聚合完成以后向胶液中加入防老剂，终止剂和降粘剂，混合均匀以后输送到胶液罐里储存，由于稀土异戊橡胶分子量大，分子量分布比较窄，支化度低，粘度非常大，给反应终止和胶液输送都带来了很大的困难。

在现有的生产技术中一般选用水或者其他醇类物质做终止剂，即在胶液缓冲罐里加入水或者醇类物质作终止剂，由于水和醇类物质均为极性物质，与非极性的聚合物溶液的相溶性不好，再加上稀土异戊橡胶的粘性特别大，很多活性中心被大分子链包裹着无法与终止剂接触，不能完全终止，而产生化学键之间的交联，甚至形成凝胶，严重影响产品的质量。

CN1919881A公开了一种终止共轭二烯烃聚合物的聚合反应的聚合方法，该方法使用100-400g/L的酚类物质溶液进行终止，酚类物质溶液浓度高，然而由于终止剂用量小，以如此高浓度的酚类物质加入进去其实很难与釜内的胶液完全混匀，起到终止作用。

发明内容

本发明的目的是针对稀土异戊橡胶连续聚合胶液的高粘性难终止的特点，提供一种能够有效降低胶液粘度、减少凝胶含量的烯烃聚合终止方法。

为实现前述目的，本发明提供了一种烯烃聚合终止方法，其中，该方法包括：（1）进行烯烃聚合反应，得到待终止的聚合溶液；（2）在搅拌条件下，向所述待终止的聚合溶液中加入终止剂溶液，所述终止剂溶液为浓度低于100g/L的酚类物质的有机溶液。

本发明的方法通过使用浓度低于100g/L的酚类物质的有机溶液作终止剂溶液，使得能够有效进行终止，并且终止后的胶液中凝胶含量几乎为0，胶液粘度大大降低，由此还可以使得设备损耗与成本均降低。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供了一种烯烃聚合终止方法，其中，该方法包括：

（1）进行烯烃聚合反应，得到待终止的聚合溶液；

（2）在搅拌条件下，向所述待终止的聚合溶液中加入终止剂溶液，所述终止剂溶液为浓度低于100g/L的酚类物质的有机溶液。

根据本发明的方法，优选所述终止剂溶液为浓度为0.1-50g/L的酚类物质的有机溶液，更优选所述终止剂溶液为浓度为1-3g/L的酚类物质的有机溶液。如此可以进一步降粘、并减少凝胶含量，同时能够提高橡胶的抗老化性能。

根据本发明的方法，所述酚类物质的可选范围较宽，所述酚类物质为抗氧剂类酚类物质，针对本发明，优选所述酚类物质为4,6-二辛基硫代甲基邻甲酚（俗称抗氧剂1520）、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚（俗称抗氧剂264）和β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯（俗称抗氧剂1076）中的一种或多种。如此可以进一步降粘、并减少凝胶含量，同时能够提高橡胶的抗老化性能。

本发明中，优选所述酚类物质的有机溶液中的有机溶剂与聚合反应使用的溶剂相同，如此可以减少后续的分离工序。

根据本发明的方法，优选所述酚类物质为4,6-二辛基硫代甲基邻甲酚和β-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯的混合物，二者的重量比优选为0.1-10:1。如此可以进一步降粘、并减少凝胶含量，同时能够提高橡胶的抗老化性能。

根据本发明的方法，其中，优选所述终止剂溶液的加入速度为0.3-0.6g/(min﹒100g聚合物)。如此可以进一步降粘、并减少凝胶含量，同时能够提高橡胶的抗老化性能。

根据本发明的方法，优选所述搅拌条件包括：搅拌速度为1-10Hz，如此可以进一步降粘、并减少凝胶含量，同时能够提高橡胶的抗老化性能。

根据本发明的方法，优选以酚类物质计，所述终止剂溶液的用量不低于所述待终止的聚合溶液中的聚合物中活性中心的量，具体可以依据需要进行选择。

根据本发明的方法，优选所述待终止的聚合溶液中聚合物的含量为10-20重量%。

本发明的方法适合于各种类型的聚合反应，优选步骤（1）中所述烯烃聚合反应按如下步骤进行：在烯烃聚合条件下，在链引发剂、溶剂存在下，将烯烃与烯烃聚合催化剂接触。