[发明专利]一种利用废弃锌锰干电池制备锰酸锂正极材料的方法有效

专利信息
申请号: 201310558060.0 申请日: 2013-11-11
公开(公告)号: CN103746127A 公开(公告)日: 2014-04-23
发明(设计)人: 罗绍华;李辉;田勇;胡平;朱来东;李革兰;诸葛福长 申请(专利权)人: 甘肃大象能源科技有限公司
主分类号: H01M6/52 分类号: H01M6/52;H01M4/505
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 巩克栋
地址: 730913 甘肃省白银市平川区平川*** 国省代码: 甘肃;62
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摘要:
搜索关键词: 一种 利用 废弃 干电池 制备 锰酸锂 正极 材料 方法
【权利要求书】:

1.一种利用废弃锌锰干电池制备锰酸锂正极材料的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤: 

(1)取锌锰干电池的黑色物质,经研磨,清洗,干燥获得锌锰原料,备用; 

(2)分别测定步骤(1)所述锌锰原料中锌元素和锰元素的含量; 

(3)混合锌锰原料和锂原料,进行研磨,经干燥后获得锂锌锰混合物; 

(4)将步骤(3)获得的锂锌锰混合物加热煅烧进行高温固相反应,反应结束后,冷却至室温,经研磨,过筛得到锰酸锂正极材料; 

其中,所述黑色物质包括锌锰干电池中的正极材料、电解质糊和碳棒。 

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述锂锌锰混合物中,锂锌锰元素的摩尔比为Li:(Mn+Zn)=1:2。 

3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(4)所述高温固相反应的温度为600℃~850℃,反应时间为10h~25h。 

4.如权利要求1~3之一所述的方法,其特征在于,所述锂源选自Li2CO3、LiOH、Li2C2O4、CH3COOLi、LiCl或LiNO3中的任意1种或至少2种的组合。 

5.如权利要求1~4之一所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述研磨采用水平圆盘式气流磨进行研磨; 

优选地,步骤(1)所述锌锰干电池黑色物质经研磨后,粒径为微米级,优选粒径为1~1000μm,进一步优选100~500μm。 

6.如权利要求1~5之一所述的方法,其特征在于,步骤(2)所述锌锰原料中锌元素采用EDTA滴定法测定; 

优选地,步骤(2)所述锌锰原料中锰元素采用硫酸亚铁铵标准溶液测定。 

7.如权利要求1~6之一所述的方法,其特征在于,步骤(3)所述研磨采用行星式球磨机进行。 

8.如权利要求1~7之一所述的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤: 

(1)将锌锰干电池机械拆解,将黑色混物质、锌皮、封底铁皮、碳棒连同铜帽、封口沥青、包装纸分类;之后将黑色物质置于水平圆盘式气流磨中进行分级处理,获得粒度为微米级,分散性好的黑色混合物,清洗,干燥获得锌锰原料,备用; 

(2)称取两份步骤(1)所述的锌锰原料,用EDTA滴定法测定其中锌元素的含量,用硫酸亚铁铵标准溶液测定其中锰元素的含量; 

(3)按物质的量比Li:(Mn+Zn)=1:2混合锌锰原料和锂原料,在行星式球磨机中充分混合研磨,干燥得到锂锌锰混合物; 

(4)将锂锌锰混合物放入刚玉坩埚中压实,置于电阻炉中于600℃~850℃下,在空气气氛下煅烧10h~25h进行反应,反应结束后取出冷却至室温,之后经过研磨、过筛得到终产物。 

9.一种锰酸锂正极材料,其特征在于,所述正极材料通过权利要求1~8之一所述的方法制备得到。 

10.如权利要求9所述的正极材料,其特征在于,所述正极材料的元素组成为LiMn2-xZnxO4。 

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