[发明专利]1-取代烯基吡唑化合物及制备方法

说明书

技术领域

本发明属于吡唑类化合物，具体地说是1-取代烯基吡唑化合物及制备方法。

背景技术

吡唑类化合物是具有极强的生理和药理活性的杂环化合物，由于其具有活性强、毒性低、有选择内吸活性、安全高效的优点，吡唑类化合物已经在农药和医药开发中广泛应用。

现有技术吡唑类化合物的制备方法如下：

1．Farghaly, A. A, 在《Heterocyclic Communications》杂志, 2005年11月刊第 255-262页，用对氟苯肼和2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯在乙醇中回流的方法制备吡唑类化合物，反应如下：

2．Johne. Casida, 在《 J. Agric. Food Chem》杂志2003年51卷第 7055 —7061页，用苯胺重氮化后和2,3-二氰基丙烯酸乙酯反应，制备吡唑类化合物，反应如下：

3．Han Vinh Huynh 在《Chem. Commun.》 2007年第 1089-1091页采用苯肼和乙酰丙酮反应，制备吡唑类化合物，反应如下：

现有技术的缺点是：使用苯肼或者烷基肼作为原料，这类原料通过苯胺重氮化和腙还原，制备工艺复杂，环境污染大。所以发明一种制备工艺简单、制备过程无环境污染的1-取代烯基吡唑化合物及制备方法是十分重要的。

本发明采用腙和2,4-戊二酮直接合成吡唑的工艺，在催化剂作用下与2,4-戊二酮形成吡唑环。本发明工艺简单、成本低、反应过程直接脱水、无环境污染、反应产率高达90％以上。

采用本发明方法可以合成现有技术文献未见报道的一类1-取代烯基吡唑化合物。

发明内容

本发明的目的是提供一类制备工艺简单、制备过程无环境污染的 1-取代烯基吡唑化合物；

本发明的另一目的是提供该1-取代烯基吡唑化合物的制备方法。

本发明的目的是这样实现的：

一类1-取代烯基吡唑化合物，用通式Ⅰ表示：

式Ⅰ

式Ⅰ中R₁为对氟苯基、对氯苯基、对溴苯基、对甲基苯基、对甲氧基苯基、2,5-二甲基苯基、2,4-二氯苯基、2,4,5-三氯苯基、2,4,6-三氯苯基、2,5-二氯苯基、2-甲基-5-氯苯基、2,3,4-三氯苯基、2-氯-5-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,3-二甲基苯基、2,3-二氯苯基、2-甲基-4,5-二氯苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基2-甲基-4-氯苯基中的一种；

R₂为氢、甲基、苯基、对氟苯基、邻氟苯基、对氯苯基的一种。

一类1-取代烯基吡唑化合物的制备方法，步骤如下：

（1）将腙溶解在溶剂中，腙与溶剂的摩尔比1:10-20，升温到60—90℃；

（2）向步骤（1）产物中加入三乙胺或乙二胺催化剂，腙与催化剂的摩尔比为1：0.1-1；

（3）向步骤（2）产物中加入2,4-戊二酮，腙与2,4-戊二酮的摩尔比1：0.8-1.2，恒温反应8-10小时；

（4）将步骤（3）产物除去溶剂和反应产生的水分，得1-取代烯基吡唑化合物;

步骤（1）中所述的溶剂为乙醇、甲苯、二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、苯、二甲苯、四氢呋喃、石油醚、乙醚、乙腈、正己烷、甘油醚、甲醇中的任一种。

本发明的要点是：

将腙溶解在溶剂中，升温，加入三乙胺或乙二胺催化剂；加入2,4-戊二酮，恒温；除去溶剂和反应产生的水分，制得1-取代烯基吡唑化合物。

本发明化学反应式如下：