[发明专利]固载型杂多酸相转移催化氧化合成1,2-邻二醇的方法

说明书

技术领域

本发明属于精细有机合成领域，涉及1,2-邻二醇的合成，具体涉及一种利用固载型杂多酸相转移催化剂，催化端烯发生氧化反应合成1,2-邻二醇的方法。

背景技术

    1，2-邻二醇是重要的化工原料，常用来生产聚酯、表面活性剂，也可用作制药的原料。直链1，2-邻二醇特别是C2-C4的邻二醇，大多数是由环氧化物在高温高压或者碱性或者酸性下水合法制得，现有1,2-邻二醇的合成方法存在的缺点是生产成本相对较高，环境污染比较严重。

    James P. Morken等《J. AM. CHEM. SOC.，2009,131：13210-13211》研究组成员利用联硼酸新戊二醇酯催化端烯合成1,2-邻二醇，此研究过程对于工业生产不切实际，催化剂太昂贵；黎林清等人《应用化学，2011，28（11）：1256-1262》研究了金属四羧酸酞菁对烯烃的催化环氧化，合成了4种金属的四羧酸酞菁金属，以其作为催化剂，开展了以分子氧为氧源的烯烃环氧化的研究，此研究中1-辛烯的转化率和选择性比较低； Venturello等人《J Org Chem，1988，53：1553-1557；J Org Chem ，1983 ，48：3831-3833》使用双氧水作为氧化剂，此反应的副产物只是水，他们使用的Na₂WO₄-H₃PO₄-季铵盐作为催化剂，反应过程中必须加入1 ,2-二氯乙烷与水形成两相，双氧水作为氧源，氧化性不够强，其产率只有53 %，产率比较低。刘敏申请的专利中《CN200610050149.6》没有运用到催化剂，由于像1-辛烯这种的端烯，没有催化剂的情况下很难发生反应，产率必然很低，不能用于工业生产。

发明内容

本发明的目的在于：提供一种固载型杂多酸相转移催化氧化合成1,2-邻二醇的方法，由末端烯烃经氧化制备1,2-邻二醇，广泛应用在生产聚酯、表面活性剂，也可用作制药的原料。

本发明的技术解决方案为：固载型杂多酸相转移催化氧化合成1,2-邻二醇的方法包括以下步骤：

第一步，向反应器中依次加入酸、端烯、双氧水、聚苯乙烯树脂固载型杂多酸相转移催化剂，搅拌，反应混合液在40~80℃反应，反应结束后，过滤回收催化剂，得环氧化物混合液；

第二步，向环氧化物混合液中滴加碱溶液调节pH值为10~12，保持30~70℃反应，得目标产物混合液；

第三步，反应结束后，目标产物混合液用酯溶液萃取，洗涤，干燥，减压蒸馏，得1,2-邻二醇。

其中，第一步中，酸选用甲酸、乙酸。

其中，第一步中，端烯指1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二烯或1-十四烯。

其中，第一步中，双氧水与酸的摩尔比为1：1~17，端烯与双氧水的摩尔比为1：1~3。