[发明专利]一种重芳烃油脱除致癌组分的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种重芳烃油脱除致癌组分的工艺，特别是一种催化裂化重循环油经萃取、切割得到的重芳烃馏分油在Pd-Pt/Yb/USY分子筛催化剂条件下选择性加氢脱除致癌稠环芳烃的工艺。这里致癌的稠环芳烃主要指三个及以上苯环直接相连的组分，如苯并蒽 苯并荧蒽二苯并蒽屈苯并芘苯并苝茚并芘等。以苯并蒽为例，主要反应机理如下： 

主反应

副反应

稠环芳烃选择性加氢过程含许多复杂的化学反应，包括使3个及以上直接相连的致癌芳环部分饱和，形成间接相连的无致癌性芳烃，或者继续饱和产生单环或双环芳烃，如主反应；在副反应中，中间产 物仍然是液体芳烃，是有利的，但应该控制过度裂解生产气体的副反应。在Pd-Pt/Yb/USY分子筛催化剂下选择不同的工艺条件，进行选择性加氢，以达到脱除稠环芳烃的目的。 

背景技术

催化裂化重循环油包括油浆和回炼油，国内催化裂化油浆年产量在750万吨以上(CN101906317A)，主要用作锅炉燃料的调和油，不仅造成资源浪费，而且油浆中含有少量固体颗粒，易造成炉嘴堵塞结焦。而催化裂化油浆含有大量的芳烃，其极性强，与橡胶相容性好，可以用作橡胶填充油，催化裂化回炼油经抽提后得到的重芳烃也是极好的橡胶填充油。根据欧盟签署的2005/69/EC指令，IP346法测定的投入市场的芳烃油中稠环芳烃含量必须低于3.0 _wt %。美国、日本、德国都可以自主生产稠环芳烃含量低于3.0 _wt %的芳烃油，中国也有小试与专利的报道。CN101906317A使用多级萃取从催化裂化油浆中制备出稠环芳烃含量低于3.0 _wt %的芳烃油，但其萃取次数多达20次，收率很低，在10%~30%之间。CN102146297采用吸附法脱除芳烃油中致癌芳烃，受到其起始稠环芳烃含量的限制，对吸附剂的要求较高。CN102311784A报道了无定形硅铝和改性Y沸石催化剂对稠环芳烃含量25.3 _wt%的糠醛抽出油进行加氢制备出稠环芳烃含量低于3.0 _wt %的芳烃油。综上所述，上述几种方法脱除芳烃油中的稠环芳烃，都存在着要求原料的稠环芳烃含量低、最终产品收率低等缺点。 

发明内容

本发明其目的就在于提供一种重芳烃油脱除致癌组分的工艺，对催化裂化重循环油中抽提出的重芳烃油经切割后进行选择性加氢，得到无致癌性的橡胶操作芳烃油。加氢后，稠环芳烃含量从原料60 _wt %降到产品3.0 _wt %以下。液体产品收率高，在96%以上。 

实现上述目的而采取的技术方案，工艺步骤包括将催化剂与粘度为50~300mm²/s重芳烃油按质量比10~30:100加入高压反应釜，反应温度控制在240~350℃，压力控制在5.0~9.0MPa，反应时间5~10h，取下加热设施，打开冷却水，待釜内温度降至80℃以下，排气、开釜取料并抽滤掉催化剂颗粒，称重，检测产品稠环芳烃含量。 

与现有技术相比本发明具有以下优点。 

从催化裂化重循环油中抽提出的重芳烃，经切割后进行选择性加氢，得到无致癌性芳烃油；加氢效果好，稠环芳烃含量从原料60 _wt %降到产品3.0 _wt %以下；液体产品收率高，在96%以上。 

具体实施方式

工艺步骤包括将催化剂与粘度为50~300mm²/s重芳烃油按质量比10~30:100加入高压反应釜，反应温度控制在240~350℃，压力控制在5.0~9.0MPa，反应时间5~10h，取下加热设施，打开冷却水，待釜内温度降至80℃以下，排气、开釜取料并抽滤掉催化剂颗粒，称重，检测产品稠环芳烃含量。 

所述重芳烃油包括催化裂化装置分馏塔底抽出的物料和催化裂化装置的分馏塔最下部侧线抽出的物料。 

所述催化剂为Pd-Pt/Yb/USY 分子筛。 

本发明是一种催化裂化重循环油经萃取、切割得到的重芳烃馏分油在Pd-Pt/Yb/USY 分子筛催化剂条件下选择性加氢脱除致癌稠环芳烃的工艺。该工艺制备出的芳烃油，致癌性的稠环芳烃含量低于3.0 _wt%且收率96%以上。工艺条件如下：将催化剂与重芳烃油加入反应釜，排空、设定搅拌器转速、反应温度、压力，反应结束后降温排气，开釜取料，抽滤掉催化剂颗粒得到加氢产品。