[发明专利]一种同时脱除接触剂上金属的重油轻质化方法有效
| 申请号: | 201310526754.6 | 申请日: | 2013-10-30 |
| 公开(公告)号: | CN104593040A | 公开(公告)日: | 2015-05-06 |
| 发明(设计)人: | 李子锋;张书红;王子军;李延军;申海平;任磊;朱玉霞;汪燮卿 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C10G11/00 | 分类号: | C10G11/00;B01J38/00;B01J38/04;B01J38/10 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 同时 脱除 接触 金属 重油 轻质化 方法 | ||
1.一种同时脱除接触剂上金属的重油轻质化方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在接触裂化单元,重油进入接触裂化反应器,在接触剂的存在下进行接触裂化反应,接触裂化反应器的流出物包括干气、液化气、汽油馏分、柴油馏分、蜡油馏分和带炭接触剂,所述的带炭接触剂进入气化单元;
(2)在气化单元,步骤(1)所得带炭接触剂进入流化床气化器中,在含有水和氧气的气化剂存在下,使接触剂上的炭和气化剂反应,得到半再生接触剂和富含CO、H2的气化气,其中,气化气中的硫以H2S的形式存在,接触剂上沉积的金属与还原性气化气接触,被活化、还原为金属单质;
(3)在羰基化单元,步骤(2)所得的半再生接触剂与CO接触,接触剂上金属单质羰基化反应得到气态金属羰基化物,并与固态接触剂分离,得到脱金属的半再生接触剂;
(5)在金属回收单元,在热分解反应器中,步骤(3)所得的气体混合物中气态金属羰基化物热分解为CO气体和金属固体,并将金属回收。
2.按照权利要求1的方法,其特征在于,步骤(3)和步骤(5)之间还包括:(4)在再生单元,在有氧气存在的条件下,脱金属的半再生接触剂上残留炭发生完全燃烧,得到完全再生接触剂和烟气,完全再生接触剂返回步骤(1)接触裂化单元。
3.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,还包括:(6)在硫回收单元,步骤(5)所得到的气体中富含CO、H2和H2S,所述气体进入硫回收装置脱除硫,所得脱硫后的气体部分送回至羰基化反应器循环,部分外排出装置经水煤气变换装置后,分离得到氢气和CO2。
4.按照权利要求2的方法,其特征在于,步骤(4)再生单元中得到的烟气中含有SOX,所述烟气通过碱洗装置或硫转移剂脱硫达到排放标准后外排。
5.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,所述重油为残炭在5wt%~40wt%,金属含量在1~1000μg/g的劣质重油。
6.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(1)中的接触裂化单元的操作条件为:反应温度为450~650℃,重时空速为1~100h-1,接触剂与重油原料的质量比为1~30:1,水蒸气与重油原料的质量比为0.05~1:1。
7.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(1)中的接触剂为硅铝材料和/或气化催化剂。
8.按照权利要求7的方法,其特征在于,所述气化催化剂选自含有碱金属、碱土金属和VIII族金属中单一金属或多种金属组合的天然矿石、合成材料和衍生化合物中的一种或几种。
9.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(1)得到的带炭接触剂含炭量在0.5wt%~7.0wt%。
10.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(2)流化床气化器的气化温度为550~800℃。
11.按照权利要求10的方法,其特征在于,所述的流化床气化器为下部密相段上部稀相段的组合流化床形式,操作条件为:气体停留时间0.5~60秒,密相床的气化温度为550~800℃,密相床的线速度0.05~0.6m/s;在流化床气化器的稀相段采取外取热方式使稀相段的温度低于680℃。
12.按照权利要求11的方法,其特征在于,步骤(2)流化床气化器操作条件:气体停留时间1.0~10秒,密相床的气化温度为600~700℃,密相床的线速度为0.2~0.4m/s。
13.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(2)中气化剂中氧气摩尔分数为5%~30%,水蒸气摩尔分数为70%~95%。
14.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(2)中所述的气化气中的H2S占气化气中总硫的70v%~99.9v%。
15.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(2)中半再生接触剂的含炭量在0.4~1.0wt%。
16.按照权利要求1或2的方法,其特征在于,步骤(3)中羰基化反应CO的浓度为10~99v%。
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