[发明专利]一种金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法有效
| 申请号: | 201310499705.8 | 申请日: | 2013-10-22 |
| 公开(公告)号: | CN104556126A | 公开(公告)日: | 2015-04-29 |
| 发明(设计)人: | 于善青;田辉平;许明德 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24;B01J29/14;B01J29/16;B01J29/08;C10G11/05 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 金属 氧化物 改性 分子筛 制备 方法 | ||
1.一种金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法,所述金属氧化物为Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co的氧化物中的一种或多种,该方法包括以下步骤:
(1)将Y分子筛用酸溶液处理,所述的酸为有机酸和/或无机酸;将酸处理后的Y分子筛脱除吸附水,使分子筛中的水含量不高于5重量%;
(2)将步骤(1)得到的分子筛在由醋酸铵-冰醋酸-水组成的缓冲溶液中浸渍金属化合物;
(3)将上述浸渍金属化合物的Y分子筛在300~800℃、1~100%水蒸汽下焙烧,制得金属氧化物改性Y型分子筛。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所述的Y分子筛选自NaY、NaNH4Y、NH4Y、HY、USY、REUSY、一交一焙Y分子筛、二交二焙Y分子筛、二交一焙Y分子筛中的一种或多种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述的用酸溶液处理为按照固液比1:5~20的重量比使Y分子筛和酸溶液在室温~100℃下接触0.5~3小时,然后过滤、洗涤,所述酸溶液中酸的浓度以H+计为0.1~1mol/L。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述脱除吸附水为将所述酸处理后的分子筛于200~400℃下焙烧,焙烧时间为2~10小时。
5.按照权利要求1所述的金属改性Y型分子筛的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述的将步骤(1)得到的分子筛在由醋酸铵-冰醋酸-水组成的缓冲溶液中浸渍金属化合物为将所述改性金属的化合物与所述的由醋酸铵-冰醋酸-水组成的缓冲溶液形成溶液,然后将所得到溶液与步骤(1)得到的分子筛混合;步骤(2)中所述金属化合物为Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co化合物中的一种或多种。
6.按照权利要求1所述的金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述金属化合物为Fe、Cr、Ga、In、Tl、Sn、Co的化合物中的一种或多种;铁的化合物为硫酸铁、硫酸亚铁、硝酸铁、氯化铁、氯化亚铁中的一种或多种;铬的化合物选自硝酸铬、硫酸铬、三氯化铬中的一种或多种;镓的化合物选自氯化镓,硝酸镓,硫酸镓中的一种或多种;铟的化合物选自氯化铟,硝酸铟,硫酸铟中的一种或多种;铊的化合物选自氯化铊,硝酸铊,硫酸铊中的一种或多种;锡的化合物选自氯化锡,硝酸锡,硫酸锡中的一种或多种;钴的化合物选自氯化钴,硝酸钴,硫酸钴中的一种或多种;钒的化合物选自偏钒酸铵、五氧化二钒中的一种或多种。
7.按照权利要求1所述的金属氧化物改性Y型分子筛制备方法,其特征在于,所述金属氧化物改性分子筛中所述金属氧化物的含量占该金属氧化物改性分子筛干基重量的0.5~15重量%。
8.按照权利要求1所述的金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法,其特征在于,以所述金属氧化物改性Y型分子筛的干基重量为基准,以氧化物计所述金属氧化物改性Y型分子筛中所述改性金属氧化物的含量为1~10重量%。
9.按照权利要求1所述的金属氧化物改性Y型分子筛的制备方法,其特征在于,步骤(3)中所述的焙烧温度为350~650℃,焙烧时间为1~4小时。
10.按照权利要求1所述的金属改性Y型分子筛的制备方法,其特征在于,所述缓冲溶液由5~20重量%的醋酸铵、0.5~20重量%的冰醋酸和60~94.5重量%的水组成。
11.按照权利要求1所述的金属改性Y型分子筛的制备方法,其特征在于,所述缓冲溶液由10~14重量份的醋酸铵、9~11重量份的冰醋酸和120~135重量份的水混合得到。
12.一种金属氧化物改性Y型分子筛,其特征在于,所述分子筛由权利要求1~11任一项所述的方法制备。
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