[发明专利]一种新型双核铜(I)配合物蓝光材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及发光新材料合成技术，特别是涉及一种新型双核铜(I)配合物蓝光材料及其制备方法。

背景技术

基于过渡金属的发光配合物，由于重原子效应和强自旋–轨道耦合作用，可有效利用单重态和三重态能量，发光效率可大幅提高。当前，发光配合物的中心金属原子主要集中在第五、六周期，特别是第VIII族过渡金属，而钌、锇、铱和铂占据目前研究的中心位置。由于第五、六周期的过渡金属（除第一、二副族的少数几种金属外）在地壳中含量稀少，开采困难，因而这类金属发光配合物的使用成本较高，并且大规模应用后可能带来原材料来源紧张的问题。此外，这类贵金属配合物通常都有毒性，尤其钌、锇、铼等金属配合物，因而，这类金属配合物发光材料的大规模应用还会带来环境污染及给生产和使用者带来直接伤害。高使用成本和对环境不友好等缺点使得它们的大规模应用受到极大限制，因此化学及材料科学家们期待能在第五、六周期之外找寻到其它可替代的过渡金属元素。

相较于第五、六周期金属，第四周期的金属铜，不仅资源丰富、廉价易得，而且对环境较为友好。此外，一价铜配合物具有室温可见磷光发射，其发光峰位可从紫外变化到近红外，涵盖整个可见光区。发光优良、价格低廉及对环境友好等诸多优点使得一价铜发光配合物在发光器件、光学传感、非线性光学、染料敏化太阳能电池等领域表现良好应用前景。

目前文献中报道的一价铜发光配合物主要有一价铜金属簇合物和一价铜单核配合物。一价铜单核配合物主要有[Cu(N^N)₂]⁺和[Cu(N^N)(P^P)]⁺两大类，后者通常具有比前者更好的发光性能和稳定性。同时，相对当前广泛研究的一价铜金属簇合物和单核配合物，应用氮杂环螯合配体和有机双膦配体来进行设计和合成一价铜双核发光配合物的公开报道却很少。

应用5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑螯合配体，有机双膦作为辅助配体，设计和构建一价铜双核配合物发光材料及其合成方法，目前尚未有报道。

发明内容

本发明的目的之一是提供一种新型双核铜(I)配合物蓝光材料；

本发明的目的之二是提供一种新型双核铜(I)配合物蓝光材料制备方法。

本发明技术方案：一种新型双核铜(I)配合物蓝光材料，即：高氯酸根·二[5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑]·二[N,N-双(二苯基磷)胺]合二铜[I]配合物，其分子式：C₇₀H₇₀Cl₂Cu₂N₁₀O₈P₄，分子量：1501.26；

分子结构为：

制备所述的一种新型的双核铜(I)配合物蓝光材料的方法之一：

在氩气气氛下，等摩尔的[Cu(MeCN)₄](ClO₄)、N,N-双(二苯基磷)胺[简称dppa]、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑[简称bptzH]在二氯甲烷溶剂中常温搅拌反应3-5小时，后在旋转蒸发仪上将溶剂蒸干，用体积比为1:5的二氯甲烷-乙醚混合溶剂进行重结晶，过滤重结晶得到的晶态产物，用乙醚洗涤3-4次，真空干燥后得到一米白色固态产物——新型的双核铜(I)配合物蓝光材料。

制备所述的一种新型的双核铜(I)配合物蓝光材料的方法之二：

在氩气气氛下，摩尔比为1:5-10:2:2的六水高氯酸铜[Cu(ClO₄)₂·6H₂O]、过量铜粉、N,N-双(二苯基磷)胺、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1,2,4-三氮唑在乙腈-二氯甲烷混合溶剂中常温搅拌反应4-6小时，过滤后在旋转蒸发仪上将溶剂蒸干，用体积比为1:5二氯甲烷-乙醚混合溶剂进行重结晶，过滤重结晶得到的晶态产物，用乙醚洗涤3-4次，真空干燥后得到一米白色固态产物——新型的双核铜(I)配合物蓝光材料。

本发明采用的反应机理如下：

所得双核铜[I]配合物的物性参数如下：

分子式：C₇₀H₇₀Cl₂Cu₂N₁₀O₈P₄；

分子量：1501.26；