[发明专利]气相色谱法检测土壤中7种拟除虫菊酯农药残留量

说明书

技术领域

本发明建立一种检测不同质地土壤（粘土、壤土、砂土）中联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯农药残留量的气相色谱方法，属于农药残留检测技术领域。 

背景技术

拟除虫菊酯类农药是20世纪70-80年代崛起的一类杀虫剂，主要用于防治棉花、果树、蔬菜、茶树、烟草、大豆等农作物上的害虫，该类杀虫剂具有杀虫谱广、杀虫活性高、持效期长及对哺乳动物毒性低的特点，目前在农业生产中正被广泛的应用。但在此过程中所产生的一个不容忽视的问题是土壤生态环境问题，因这些农药无论以何种方式施用，均会在土壤中残留。 

残留在土壤中的农药除了对土壤生物存在巨大危害，也可通过如下途径进入各类生物体内：土壤—陆生植物—食草动物；土壤—土壤中无脊椎动物一脊椎动物—食肉动物；土壤—水中浮游生物—鱼和水生生物—食鱼动物，最终通过食物链危害人体健康。因此有必要对土壤中拟除虫菊酯类农药的残留实行检测、监控，及时了解土壤污染状况、污染程度，以便采取必要的措施对土壤进行保护和人工修复。 

本发明旨在建立一种快速、准确、灵敏的多残留检测方法，对土壤中联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯农药残留进行日常的监测。 

发明内容

本发明有如下二方面内容： 

1、土壤样品前处理

2、气相色谱仪检测

本发明所采用的技术，包括以下内容：

（1）土壤样品的制备

将新鲜土样自然风干，去除样品中的石沙、植物残体等杂物，将风干样品研磨过60目筛。

（2）仪器与试剂 

①仪器  Agilent 6890气相色谱仪、配有电子捕获检测器（ECD），HP-5

（30m×0.32mm×0.25μm）作为定量检测色谱柱，DB-608（30m×0.32mm×0.5μm）作为定性确认色谱柱，弗罗里矽柱（1000mg/6ml 安捷伦公司），电子天平，水浴恒温振荡机，美国N-EVAP24水浴氮吹仪，带水浴锅旋转蒸发器。

②试剂  石油醚：分析纯；丙酮：分析纯；正己烷：色谱纯；氯化钠：分析纯，140℃烘烤4h；无水硫酸钠：分析纯，650℃马福炉中烘6h。 

③农药标准样品  联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯农药标准溶液购自农业部环境保护科研监测所，质量浓度为100μg/ml。用正己烷配制成10μg/ml浓度的混合储备液，于-25℃保存，使用时用正己烷稀释成所需浓度的标准工作液。 

（3）土壤样品前处理 

①提取  用电子天平准确称取15.0g土样于250ml具塞三角烧瓶中，加入15ml蒸馏水和50ml丙酮—石油醚（V:V=1:1）混合溶剂，浸泡2h，然后在水浴（25±1）℃振荡器上以200r/min振荡30min后，用脱脂棉过滤，滤液收集于装有7g-10g氯化钠的100ml具塞量筒中，剧烈振荡1min，在室温下静置30min，使有机相和水相分层；

②浓缩  从100ml具塞量筒中吸取l0.0ml有机相溶液于100ml旋转蒸发瓶中，在旋转蒸发器上浓缩至近干（水浴温度控制在35℃-40℃），接着加入2ml正己烷将残余物完全溶解，待净化；

③净化  将弗罗里矽柱用5.0ml丙酮+正己烷(10+90)、5.0ml正己烷预淋洗，当溶剂液面到达柱吸附表面时，立即加入上述待净化液，用15.0ml刻度试管收集洗脱液，再用10ml丙酮+正己烷（10+90）分二次洗蒸发瓶，洗后淋洗弗罗里矽柱，把收集液刻度试管置于氮吹仪（水浴温度控制在60℃），氮吹浓缩至体积小于5.0ml时，用正己烷定容至5.0 ml，摇匀后，供气相色谱仪检测。

（4）气相色谱仪检测 

①色谱参数设定（用DB-608色谱柱与HP-5色谱柱所设定的参数相同）  载气：高纯氮气（纯度99.999%）；进样模式：恒流，流量为1.8 ml/min；进样口温度：260℃；检测器温度：290℃；柱升温程序：初始温度100℃，保持0.5min，以35℃/min上升至265℃，保持14min；进样方式：不分流；进样量1μl。

②定性和定量方法  以联苯菊酯、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯标准溶液色谱峰的保留时间来定性；以HP-5色谱柱样品峰面积与标准溶液峰面积比较来定量，对于阳性样品采用DB-608色谱柱确认。 

（5）方法验证（见表1）