[发明专利]回收FeIIEDTA湿法络合脱硝废液生成EDTA铁钠盐的方法

说明书

技术领域

本发明属于环境保护领域，尤其涉及一种回收Fe^IIEDTA湿法络合脱硝废液生成EDTA铁钠盐的方法。

背景技术

目前我国大气污染严重。为保护生态环境，对燃煤烟气脱硫脱硝迫在眉睫，其中湿法烟气净化技术因其简单易行，效果好而备受关注。

在各种湿法脱硝技术中，Fe^IIEDTA湿法络合脱硝以其高效备受瞩目，但是这种方法的缺陷是Fe^IIEDTA吸收液容易氧化成Fe^IIIEDTA而失效，造成吸收成本较高，难以实际工程应用。近20年来,美国、日本和欧洲一直致力于该技术的研究开发。吸收液的再生方法有生物法、还原法和电解法，生物法具有成本低的优点,是目前研究的热点，但微生物易受环境温度、湿度和 pH值等影响，去除效率低。电解法是一种新的吸收剂再生方法。电解法的基本原理是 NOx溶于吸收液, 在电极或电解室还原再生吸收液或还原剂, 这种方法的缺点是难以处理电解过程中产生的氨类物质。吸收液中添加还原剂是目前应用的最为广泛的一种方法，添加的还原剂有肼、H₂S有机物聚酚混合物、Na₂S₂O₄、胱氨酸和铁屑等，其中以添加还原剂Na₂SO₃为最多，但是添加Na₂SO₃使得吸收废液中不仅含有Fe^IIEDTA(NO)和Fe^IIIEDTA,还含有氮硫化合物如HADS（二硫酸羟胺）等，废液中氮硫化合物性质稳定，沉降分离很困难，比较可行的方法是把它们转化为无害的物质分离。日本Ashahi公司把脱硝后的废液浓缩后送入冷凝器,结晶分离络合过程中产生的连二亚硫酸盐等,回收了部分硫酸盐，但是回收成本非常高，而且EDTA排入水体，造成其它不利的影响。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种回收Fe^IIEDTA湿法络合脱硝废液生成EDTA铁钠盐的方法，该方法能极大提高吸收液的回收率，同时获得吸收产物成分单一的铁钠盐化肥，实现了脱硝后产物的资源化。

本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：一种回收Fe^IIEDTA湿法络合脱硝废液生成EDTA铁钠盐的方法，Fe^IIEDTA湿法络合脱硝方法对烟气进行除尘、脱硫后，待处理的烟气进入吸收反应器，与吸收液充分接触脱硝，所述的吸收液中含有摩尔分数为0.01-0.8 mol/L的Fe^IIEDTA和0.01-0.8 mol/L的Na₂SO₃。脱硝后的废液再按如下工艺步骤处理：

（1）废液氧化：脱硝后的废液中含有Fe^IIIEDTA和氮硫化合物，用双氧水或臭氧将它们充分氧化，生成EDTA的铁钠盐（NaFe^IIIEDTA）、NO₃^-和SO₄^2-；氧化温度为10-40℃，双氧水或臭氧与亚硝酸根的摩尔比为1-5:1，溶液的pH值为3-8；

（2）废液分离： 首先根据吸收液中Fe^IIEDTA的含量计算步骤1生成的EDTA的铁钠盐的量，然后再计算出EDTA的铁钠盐在100℃下饱和溶液的体积，将氧化后的废液加热蒸发至该体积后降温至33℃，逐步分离出红棕色的铁钠盐沉淀，最后采用离心分离的方法得到EDTA的铁钠盐晶体。

本发明的有益效果是，本发明投资及运行费用低，再生产物为具有较高经济价值的铁钠盐，实现了脱硝产物的资源化。

附图说明

图1为本发明工艺流程示意图；

图2是铁钠盐、硫酸钠和硝酸钠的溶解度曲线图。

具体实施方式

本发明回收Fe^IIEDTA湿法络合脱硝废液工艺，是对烟气进行除尘、脱硫后，待处理的烟气进入吸收反应器，与吸收液（Fe^IIEDTA和Na₂SO₃混合液）充分接触脱硝，脱硝废液再按如下工艺步骤处理：

1.废液氧化

所述的吸收液中含有摩尔分数为0.01-0.8 mol/L的Fe^IIEDTA和0.01-0.8 mol/L的Na₂SO₃。