[发明专利]一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法

权利要求书

1.一种蜡油加氢预处理催化剂载体的制备方法，其特征在于，按载体的质量百分比计，所述载体的组分及含量为：硅铝-磷铝复合分子筛25~45wt%、大孔氧化铝30~60wt%和改性氧化铝15~45wt%，其中所述的硅铝-磷铝复合分子筛是以硅铝或改性硅铝沸石为核，磷铝或改性磷铝分子筛为壳的复合分子筛；所述的改性氧化铝是由硅、钛、锆中的一种或几种元素对氧化铝改性所得；所述载体比表面积为250~400 m²/g，孔容为0.50~0.80 cm³/g；

所述的蜡油加氢处理催化剂载体的制备方法包括以下步骤：

1)硅铝-磷铝复合分子筛的合成：将磷酸、拟薄水铝石与去离子水混合均匀，根据需要加入硅源或改性金属可溶性盐，然后加入聚N,N-二四乙基铵盐酸盐，最后加入模板剂，搅拌形成均匀凝胶混合物体系，将所述凝胶混合物装入高压反应釜中，在60~100 ℃温度下晶化2~8 h形成磷铝分子筛晶种后，加入硅铝或改性硅铝沸石，在160~200 ℃温度下水热动态晶化12~48 h，将晶化所得产物经分离、自然晾干、干燥、焙烧后得到硅铝-磷铝复合分子筛；

2)将步骤1）合成的硅铝-磷铝复合分子筛与大孔氧化铝、改性氧化铝混合均匀的混合原粉中加入助挤剂，然后加入扩孔剂可溶性溶液与酸性混合溶液进行混捏、挤压成型，最后通过自然晾干、干燥、焙烧得到加氢预处理催化剂的载体；

其中，所述的凝胶混合物体系中的拟薄水铝石、磷酸、模板剂、改性金属可溶性盐、N,N-二四乙基铵盐酸盐与水的摩尔比为1： 0.5~2.0： 0.5~2.5： 0.1~0.5： 0.01~0.2： 20~100，其中拟薄水铝石、磷酸、改性金属可溶性盐分别以Al₂O₃、P₂O₅和改性金属氧化物计。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的磷铝分子筛包括AFI型的AlPO₄-5、AEL型的AlPO₄-11、ATO型的AlPO₄-31和AFO型的AlPO₄-41，或由Si、Mg、Zn、Co、Mn、Fe元素改性的磷铝分子筛；所述硅铝沸石为ZSM-5、Y、Beta、ZSM-22、ZSM-23及改性后的ZSM-5、Y、Beta、ZSM-22、ZSM-23中的一种或几种；

在步骤1）中，合成所述AFI型磷铝分子筛模板剂为三乙胺；合成所述AEL、ATO与AFO型磷铝分子筛模板剂为二正丙胺或二异丙胺。所述硅源为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯、正硅酸丁酯、酸性硅溶胶、白炭黑和活性二氧化硅中的一种或者几种，所述的改性金属盐包括Mg、Zn、Co、Mn和Fe的可溶性硝酸盐、硫酸盐、氯化盐和乙酸盐中的一种或几种；所述晶化产物的干燥温度为120~180 ℃，干燥4~24 h后，在520~600 ℃焙烧2~12 h后制得硅铝-磷铝复合分子筛；

步骤2）中，所述的助挤剂为田菁粉或/和甲基纤维素，所述的扩孔剂为可溶性淀粉或聚乙二醇，所述的酸性溶液为硝酸、柠檬酸和酒石酸的混合溶液，其中所述混合原粉各组分质量百分含量以干基含量计为：硅铝-磷铝复合分子筛25~45wt%、大孔氧化铝30~60wt%和改性氧化铝15~45wt%，所述助挤剂、扩孔剂、硝酸、柠檬酸、酒石酸的加入量依次为混合原粉的3wt%~6wt%、2wt%~8wt%、3~6wt%、1~3wt%和1~3wt%，水的加入量与混合原粉质量比为0.5：1 ~ 1.0：1；所述干燥温度为100~150 ℃，干燥时间为6~36 h，干燥后程序升温至450~600 ℃焙烧2~12 h得到催化剂载体。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硅铝-磷铝复合分子筛比表面积为200~500 m²/g，孔容为0.30~0.60 cm³/g，酸量0.20~0.80 mmol/g；其中磷铝分子筛与硅铝沸石的质量比为1： 0.1 ~ 1：10.0。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的改性氧化铝的比表面积为300~450 m²/g，孔容为0.60~0.90 cm³/g；其中改性元素氧化物的总加入量占改性氧化铝的质量为在5~25%。