[发明专利]一种酰胺型成核剂的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种成核剂的生产方法，具体涉及一种酰胺型β成核剂的生产方法。

背景技术

新型酰胺类成核剂是最早实现商品化生产的一种聚丙烯β晶成核剂，与其他聚丙烯β晶成核剂相比，该类成核剂的成核效果较好，成本相对较低，性能优异，具有较大的适用价值和发展前景。

在现有的酰胺类成核剂生产过程中，酰胺化反应的过程中会有氯化氢生成，氯化氢的存在会对酰胺合成有着较大的负面影响。首先，合成使用的有机溶剂中有微量的水分存在，氯化氢会与溶剂中的少量水分结合，产生盐酸，无法排出，从而影响反应方向和反应速度，降低产物收率。再者，氯化氢即便可以顺利排出，如果无法彻底的被吸收，仍然容易对设备和周围环境产生污染与腐蚀。尤其是当成核剂实现工业化生产时，大量产生的氯化氢气体会增加劳动强度和环保压力。

在传统工艺中，加入缚酸剂来捕集酰胺反应中生成的氯化氢，保证反应向正反应方向进行，加快反应速度，提高收率。然而现有技术中的缚酸剂，其效率不高，造成反应时间长，产品收率低，或价格昂贵，毒性大，沸点高，应用不便。在工业生产应用中，提高了生产成本，增加了环保处理难度，加大了操作工作强度。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种酰胺类成核剂的生产方法。在酰胺类β成核剂的合成中使用包含三乙胺、吡啶或其衍生物和催化剂的复合缚酸剂，其既能具有高活性，又具有经济性和环保性,不仅可以降低酰胺类成核剂的生产成本，而且对减少污染物排放、保护环境有重要意义，获得显著的经济效益和社会效益。

根据本发明的一个方面，提供了一种酰胺型成核剂的生产方法，包括将有机酰氯、有机胺以及复合缚酸剂在芳烃溶剂中进行反应而制得，其中所述复合缚酸剂包括吡啶或其衍生物、三乙胺和催化剂。

在上述方法中，以复合缚酸剂的总重量计，所述吡啶或其衍生物的量为5～25wt%，所述三乙胺的量为65-95wt%，所述催化剂的量为0.1～0.5wt%。优选地，以复合缚酸剂的总重量计，所述吡啶的量为5-10wt%，所述三乙胺的量为85-95wt%，所述催化剂的量为0.1～0.3wt%。催化剂在复合缚酸剂中起着重要的作用，其既有助于两种缚酸剂充分混合，又有利于提高缚酸效率、加快反应速率。

在上述方法的一个具体实施例中，所述复合缚酸剂还包括芳烃，所述芳烃的量占所述复合缚酸剂总重量的0～10wt%，优选3-6wt%。在复合缚酸剂中加入芳烃，有助于反应过程中反应热的释放，有利于有效地控制反应程度。

在上述方法中，以有机酰氯、有机胺以及复合缚酸剂的总重量计，所述复合缚酸剂的量为10～50%，优选35～40%。所述有机酰氯中的酰氯基团和有机胺的胺基团的摩尔比为1:1.0～1.5，优选1:1.20-1.25。所述芳烃溶剂的量为有机酰氯重量的5～15倍，优选15倍。

在上述方法中，所述有机酰氯结构通式为：

R可以为各种基团，优选为异丁烯基、顺丁烯基、苯基、萘基、环己基或环戊基；优选两个酰氯基在苯基、环己基以及萘基的对位；

所述有机胺选自环己胺、苯胺、环戊胺、二苯胺、萘胺中的一种或多种；

所述的芳烃溶剂选自苯、甲苯、乙苯、氯苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的一种或多种。

在上述方法的一个具体实施例中，所述的吡啶及其衍生物包括吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶2-氯吡啶、2,6-二氯吡啶的一种或多种。

在上述方法的另一个具体实施例中，所述的催化剂选自N,N-二甲基甲酰胺（DMF）、苄基三乙基氯化铵（TEBA）、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵（TBAB）、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵和十四烷基三甲基氯化铵的一种或多种，优选为N,N-二甲基甲酰胺（DMF）。

在上述方法中，优选所述的方法在反应温度为100-150℃的条件下进行反应。优选所述的方法反应时间为4-5小时。

在上述方法的一个具体实施例中，将有机酰氯和芳烃溶剂加入到反应器中，常温下搅拌均匀。将有机胺与配制好的复合缚酸剂混合后，缓慢滴加到反应器内，通过控制滴加速度，保持温度不高于50℃。滴加完毕后待放热稳定，缓慢升温，进行合成反应。反应结束后，经过滤洗涤得到滤饼洁白，滤液无色清澈。最后烘干滤饼至恒重，得到白色细微粉末有机酰胺。