[发明专利]一种维生素A磷盐的制备方法

说明书

 

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种维生素A磷盐的制备方法。

 

背景技术

β—胡萝卜素(C₄₀H₅₆)是类胡萝卜素之一，也是橘黄色脂溶性化合物，它是自然界中最普遍存在也是最稳定的天然色素。许多天然食物中例如：绿色蔬菜、甘薯、胡萝卜、菠菜、木瓜、芒果等，皆存有丰富的β—胡萝卜素。β—胡萝卜素是一种抗氧化剂，具有解毒作用，是维护人体健康不可缺少的营养素，在抗癌、预防心血管疾病、白内障及抗氧化上有显著的功能，并进而防止老化和衰老引起的多种退化性疾病。人工合成的β—胡萝卜素普遍采用维生素A为原料，在合成β—胡萝卜素的过程中，合成维生素A磷盐是非常关键的一步。

美国专利US4105855中提及到维生素A磷盐的制备方法，在维生素A磷盐的纯化过程是采用正已烷萃取，去除磷盐中的一些杂质，但由于萃取过程中要在加入水，最后在水中真空减压除去甲醇，然而在除去甲醇过程中，由于磷盐水溶液会产生大量的泡沫，使浓缩很难进行，同时磷盐水溶液在高温下不稳定。

 

发明内容

为克服现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种维生素A磷盐的制备方法，采用结晶的方式，易浓缩，避免泡沫的产生，提高维生素A磷盐的稳定性。

为实现上述目的本发明所采用的技术方案如下：

一种维生素A磷盐的制备方法，具体步骤如下：

1）合成反应：在氮气氛围下，将三苯基膦加入醇类溶剂中，然后加入酸和维生素A醋酸酯，在15-60℃下反应6－24小时；

2）减压浓缩：减压浓缩除去醇类溶剂；

3）纯化：经减压浓缩的反应液中加入丙酮，经回流、降温、过滤、洗涤之后，干燥，获得产品；

上述步骤中维生素A醋酸酯、三苯基膦、酸的摩尔比为1：（1-1.5）：（1-1.5）。

上述方法的具体合成路线如下：

。

本发明中，在制备维生素A磷盐的过程中所采用的溶剂为醇类溶剂，三苯基膦在醇中的溶解性较好，由于醇类溶剂的沸点低容易回收，优选的，本发明所采用的醇类溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇中的一种，其中较佳的溶剂为甲醇。

本发明中所采用的酸是本领域常用的酸，本发明优选的酸为硫酸、盐酸、对甲苯磺酸、氢溴酸中的一种，其中较佳的为硫酸。

为了进一步提高维生素A磷盐的产率，作为本发明的一种优选的实施方式，其中步骤1）的反应时间为12小时，反应温度为25-30℃。

作为本发明的一种实施方式，本发明所采用的维生素A醋酸酯的单位等于或小于150万国际单位，为了进一步在降低成本的同时，达到较高的收率，本发明所采用的维生素A醋酸酯可以是维生素A醋酸酯的结晶母液，不需要高纯度的维生素A醋酸酯。

相比现有技术，本发明的有益效果在于：本发明所述的维生素A磷盐的制备方法采用结晶的方式，易浓缩，避免泡沫的产生，该方法具有工艺操作简单，原料易得，反应稳定，反应条件温和、成本低等优点。另外，采用本发明的制备方法提高了维生素A磷盐的稳定性，获得了含量较高的产物，且产物的产率达到65%以上；所得到的维生素A磷盐可以直接用于制备β-胡萝卜素。

下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。

 

具体实施方式

以下是本发明具体的实施例

实施例1

一种维生素A磷盐的制备方法，具体步骤如下：

将27.5克三苯基膦加入到120克甲醇中，氮气保护下，于20℃加入10克浓硫酸，搅拌30分钟，然后降温至10℃，接着加入63.6克150万国际单位维生素A醋酸酯，然后在25-30℃下搅拌反应12小时，在45℃下减压浓缩，去除甲醇，然后加入150克丙酮，回流30分钟，然后降温至5℃搅拌2小时，过滤，用50克冷的丙酮洗涤滤饼两次，在50℃下真空干燥5小时，得维生素A磷盐47.5克，含量约为95%，收率为69.8％。

实施例2

一种维生素A磷盐的制备方法，具体步骤如下：